3、在298K时，分别用金属Fe和cd插入下述溶液中，组成电池，试判断何种金 属首先被氧化？(1)溶液中含Fe2+和Cd2*浓度都为0.1mol.kg; (2)溶液中含Fe2+为0.1mol.kg,而Cd2+为0.0036mol.kg 解：(1)Ee(Cd2+/Cd)=-0.4029V,E(Fe2+/Fe)=-0.4402V E(cd2*/cd>E(Fe2*/Fe,则以cd为正极。 现设计原电池(-)Fe(s)|Fe2+(a),Cd2+(a2)|cd(s)(+) 负极Fe(s)一Fe2*[a(Fe2*】+2e 正极Cd2*[a(cd2】+2e一Cd(s) 电池反应Fe(s)+cd*[a(cd2】 -Cd (s)+Fe2+[a(Fe2)] 电池电动势E=.e n alCd =-0.4029+0.4402-(0.059/2)1n1=0.0383V 电池反应能发生，Fe(s)首先被氧化成Fe2+。 (2)E=E9.gme-00383-10.0592/2n10.1y0036=-0.04W alCd 电池反应不能发生，而其逆反应可以发生，故Cd首先被氧化。 3、在 298K 时，分别用金属 Fe 和 Cd 插入下述溶液中，组成电池，试判断何种金 属首先被氧化？（1）溶液中含 Fe2+和 Cd2+浓度都为 0.1mol.kg-1 ; (2) 溶液中含 Fe2+为 0.1mol.kg-1，而 Cd2+为 0.0036 mol.kg-1 解：（1）E ( Cd2+/ Cd)= - 0.4029V，E ( Fe2+/ Fe)= - 0.4402V E ( Cd2+/ Cd) > E ( Fe2+/ Fe), 则以 Cd 为正极。 现设计原电池 （-）Fe（s）︱Fe2+ (a1), Cd2+(a2)︱Cd（s）（+） 负极 Fe（s） Fe2+ [a(Fe2+)] +2e 正极 Cd2+ [a(Cd2+)] +2e Cd（s） 电池反应 Fe（s）+ Cd2+ [a(Cd2+)] Cd（s）+ Fe2+ [a(Fe2+)] 电池电动势 E = E  - lg = - 0.4029 + 0.4402 – （0.059 / 2）*ln 1 = 0.0383 V 电池反应能发生，Fe（s）首先被氧化成 Fe2+ 。 （2）E = E  - lg = 0.0383 – (0.0592/2) ln (0.1/ 0.0036) = - 0.0044(V) 电池反应不能发生，而其逆反应可以发生，故 Cd 首先被氧化。 0.059 n a(Fe2+) a(Cd 2+) 0.059 n a(Fe2+) a(Cd 2+)