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弯管,有助于调节与玻璃电极间的距离,以便在直径较小的容器内也可以插入进行测量。甘 表申极在不用时,可用橡皮在将下端毛细孔在住或浸在KC1溶液中,但不要与破璃申同 时浸在去离子水中保存 。甘汞电极的电极电势只随电极内装的KC 溶液浓度(实质上是。 离子浓度)而改变,不随待测溶液的p值不同而变化。通常所用的饱和K溶液的甘汞电 极的电极电势为0.2415V,而用01mol·dm3KC1溶液的甘汞电极,其电极电势为0.2810V。 4玻璃电极 玻璃申极的关键部分是连接在玻破离管下端的、用特制破璃其组成:SO,NaO和C3O 的质量分数分别为0,02和006)制成的半圆球形玻璃薄,限厚 圆球内装 m 在玻璃薄服 定浓度的HC溶液常用O1m0l·dnHC,并将覆盖有 薄层Ag的银丝 入HC1溶液中,再用导线接出,即构成一个玻璃电极。 当玻璃电极浸入待测DH值的溶液中时,玻璃薄膜内外两侧都因吸水膨润而分别形成两 个极薄的水化凝胶层,中间则仍为干玻璃层。在进行pH测定时,玻璃膜外侧与待测pH溶 液的相界面上要发生离子交换,有H甲离子进出:同样,玻璃膜内侧与膜内装的 ·dmHC溶液的相界面 ,也有H离子进出 于玻璃膜两侧 液中H离子浓度的差异,以及玻璃膜水化凝胶层内离子扩散的影响,就逐渐在膜外侧和膜 内侧两个相界面之间建立起一个相对稳定的电势差,称为膜电势。由于膜内侧H©溶液中C (H)=0.1mol·dm3,为定值,当玻璃膜内离子扩散情况稳定后,它对膜电势的影响也为 定值,因此膜电势就只取决于膜外侧待测pH溶液中的H浓度(C(H),在膜电势与AgC1-Ag 电极的电势合 即得玻璃电极的电极电势 中玻璃电极 =玻璃电极 (2.303RT/2F)×1g[C(H门/C]2 玻璃电极在初次使用时,应先把下端的玻璃球浸泡在去离子水中数小时,甚至一昼夜, 以稳定其不对称膜电势,不用时,最好也把玻璃球泡浸泡在去离子水中,以便下次使用时可 以简化浸泡和校正的手续」 玻离由极耳有许多优点,诸加它不易“中毒”,不受溶液中化剂和其他杂质的影向 比较稳定,可以在浑浊、有色或胶体溶液中使用,而且测量时所用待测溶液的量可以比较少 操作又很简便,所以在工业生产和实验室工作中广泛应用。但是,玻璃电极的缺点也是很明 显的,它很薄、很脆,且具有高电阻,在相当稀的酸或碱溶液中使用受到一定的限制,一般 测量适用的DH范围为1~10。 附录二分光光度计的使用 1.工作原理 分光光度计是化学分析中常用的,是在可见光波长范围(360~800nm)内进行定量比色分 析的仪器。分光光度计的基本工作原理是溶液中的物质在光的照射激发下产生对光的吸收效 应,而物质这种对光的吸收具有选择性,各种不同的物质都具有其各自的吸收光谱。因此, 当某单色光通过溶液时,其能量就会被吸收而减弱,光能量减弱的程度与溶液中物质的浓度 C有一定的比例关系,即符合Lambert-Beer(朗伯-比耳)定律。其关系式可表示为 A Iglo/l e C 式中A 光密度,表示光通过溶液时被吸收的强度,又称为吸光度(用E表示): lo- 一入射光强度 一透射光强度: 摩尔吸光系数 c 一溶液物质的量浓度 当入射光强度1。、摩尔吸光系数e和光线通过溶液的厚度1都保持不变时,透射光强度 1就只随溶液物质的量浓度℃而变化。因此,把透过溶液的光线通过测光机构中的光电转换 器接收,将光能转换为电能,在微安表上读出相应的透光率,就可推算出溶液的浓度。 弯管,有助于调节与玻璃电极间的距离,以便在直径较小的容器内也可以插入进行测量。甘 汞电极在不用时,可用橡皮套将下端毛细孔套住或浸在 KCl 溶液中,但不要与玻璃电极同 时浸在去离子水中保存。甘汞电极的电极电势只随电极内装的 KCl 溶液浓度(实质上是 Cl- 离子浓度)而改变,不随待测溶液的 pH 值不同而变化。通常所用的饱和 KCl 溶液的甘汞电 极的电极电势为 0.2415V,而用 0.1mol·dm-3KCl 溶液的甘汞电极,其电极电势为 0.2810V。 4. 玻璃电极 玻璃电极的关键部分是连接在玻璃管下端的、用特制玻璃(其组成:SiO2,Na2O 和 CaO 的质量分数分别为 0.72,0.22 和 0.06)制成的半圆球形玻璃薄膜,膜厚 50μm。在玻璃薄膜 圆球内装有一定浓度的 HCl 溶液(常用 0.1mol·dm-3HCl),并将覆盖有一薄层 AgCl 的银丝插 入 HCl 溶液中,再用导线接出,即构成一个玻璃电极。 当玻璃电极浸入待测 pH 值的溶液中时,玻璃薄膜内外两侧都因吸水膨润而分别形成两 个极薄的水化凝胶层,中间则仍为干玻璃层。在进行 pH 测定时,玻璃膜外侧与待测 pH 溶 液的相界面上要发生离子交换,有 H+离 子进出;同样,玻 璃膜内侧与膜内装的 0.1mol·dm-3HCI 溶液的相界面上也要发生离子交换,也有 H+离子进出。由于玻璃膜两侧溶 液中 H+离子浓度的差异,以及玻璃膜水化凝胶层内离子扩散的影响,就逐渐在膜外侧和膜 内侧两个相界面之间建立起一个相对稳定的电势差,称为膜电势。由于膜内侧 HCl 溶液中 C (H+)= 0.1mol·dm-3,为定值,当玻璃膜内离子扩散情况稳定后,它对膜电势的影响也为 定值,因此膜电势就只取决于膜外侧待测 pH 溶液中的 H+浓度(C(H+ ))。在膜电势与 AgCl-Ag 电极的电势合并后,即得玻璃电极的电极电势: φ玻璃电极 =φ0 玻璃电极 + (2.303RT/2F)×lg[C(H+)]/C 0]2 玻璃电极在初次使用时,应先把下端的玻璃球浸泡在去离子水中数小时,甚至一昼夜, 以稳定其不对称膜电势,不用时,最好也把玻璃球泡浸泡在去离子水中,以便下次使用时可 以简化浸泡和校正的手续。 玻璃电极具有许多优点,诸如它不易“中毒”,不受溶液中氧化剂和其他杂质的影响, 比较稳定,可以在浑浊、有色或胶体溶液中使用,而且测量时所用待测溶液的量可以比较少, 操作又很简便,所以在工业生产和实验室工作中广泛应用。但是,玻璃电极的缺点也是很明 显的,它很薄、很脆,且具有高电阻,在相当稀的酸或碱溶液中使用受到一定的限制,一般 测量适用的 pH 范围为 1~10。 附录二 分光光度计的使用 1. 工作原理 分光光度计是化学分析中常用的,是在可见光波长范围(360~800nm)内进行定量比色分 析的仪器。分光光度计的基本工作原理是溶液中的物质在光的照射激发下产生对光的吸收效 应,而物质这种对光的吸收具有选择性,各种不同的物质都具有其各自的吸收光谱。因此, 当某单色光通过溶液时,其能量就会被吸收而减弱,光能量减弱的程度与溶液中物质的浓度 C 有一定的比例关系,即符合 Lambert-Beer(朗伯-比耳)定律。其关系式可表示为: A = lgI0/IεC l 式中 A——光密度,表示光通过溶液时被吸收的强度,又称为吸光度(用 E 表示); I0——入射光强度; I——透射光强度; ε——摩尔吸光系数; C——溶液物质的量浓度; 当入射光强度 I0、摩尔吸光系数ε和光线通过溶液的厚度 l 都保持不变时,透射光强度 I 就只随溶液物质的量浓度 C 而变化。因此,把透过溶液的光线通过测光机构中的光电转换 器接收,将光能转换为电能,在微安表上读出相应的透光率,就可推算出溶液的浓度
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