《分析化学（第8版）》课后习憋参考解答（化学分析部分）BY:ZHY (⑤)顺丁烯二酸 Ka1=1.5×102,K2=8.5X107 答：cK1>108,cK2≈108，且KK2>10。可以分步滴定。 (⑥)邻苯二甲酸 K=1.3X103,K2=3.1×106 答：CK1>10-8,CK2>108,但Ka/K2<10。不能分步滴定，但 可以直接一次性滴定。 >补充习题：吸收了空气中C02的NaOH标准溶液，用于测定强酸或 弱酸时，对测定结果有无影响？ 解：NaOH吸收CO2,将部分转化为Na2CO3。每2 mol NaOH生成1mol Na2C03。 ①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点产物为氯化钠，每2mol NaOH消耗1mol盐酸，每0.5 mol Na2CO3也是消耗1mol盐酸，化学 计量关系不变，可以认为基本无影响（终点时二氧化碳和碳酸的存在 因使用甲基橙指示剂变色点pH≈4.0，所以影响很小)。若以酚酞为指 示剂，则碳酸钠与盐酸反应产物不是氯化钠而是碳酸氢钠，0.5mol Na2CO3只消耗0.5mol盐酸，对结果有明显影响。 ②滴定弱酸时计量点为弱碱性，终点pH>7,只能选择酚酞类弱 碱性范围变色的指示剂，N2CO3与弱酸反应只能到碳酸氢钠，对结果 有很大影响。 >补充习题：为什么用盐酸可以滴定硼砂却不能滴定醋酸钠？为什么 用氢氧化钠可以滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？ 答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱硼酸根离子 B402-+5H20=2H2B03+2H3B03 硼酸不与盐酸作用，一元弱碱根离子的Kw=Kw/Ka丽酸=1.8X105,满 足直接滴定的条件，因此可以用盐酸准确滴定。 而醋酸钠K极小≈5.7X101",不满足直接滴定条件，无法准确滴定。 氢氧化钠可以测定醋酸而不能滴定硼酸同理。 >补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸 强度都相同？ 心8心《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 8 ~ (5) 顺丁烯二酸 Ka1=1.5×10-2 ，Ka2=8.5×10-7 答：cKa1＞10-8 ，cKa2≈10-8，且 Ka1/Ka2＞104。可以分步滴定。 (6) 邻苯二甲酸 Ka1=1.3×10-3 ，Ka2=3.1×10-6 答：CKa1＞10-8 ，CKa2＞10-8，但 Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但 可以直接一次性滴定。 ➢ 补充习题：吸收了空气中 CO2的 NaOH 标准溶液，用于测定强酸或 弱酸时，对测定结果有无影响？ 解：NaOH 吸收 CO2，将部分转化为 Na2CO3。每 2mol NaOH 生成 1mol Na2CO3。 ①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点产物为氯化钠，每 2mol NaOH 消耗 1mol 盐酸，每 0.5mol Na2CO3也是消耗 1mol 盐酸，化学 计量关系不变，可以认为基本无影响（终点时二氧化碳和碳酸的存在 因使用甲基橙指示剂变色点 pH≈4.0，所以影响很小）。若以酚酞为指 示剂，则碳酸钠与盐酸反应产物不是氯化钠而是碳酸氢钠，0.5mol Na2CO3只消耗 0.5mol 盐酸，对结果有明显影响。 ②滴定弱酸时计量点为弱碱性，终点 pH > 7，只能选择酚酞类弱 碱性范围变色的指示剂，Na2CO3与弱酸反应只能到碳酸氢钠，对结果 有很大影响。 ➢ 补充习题：为什么用盐酸可以滴定硼砂却不能滴定醋酸钠？为什么 用氢氧化钠可以滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？ 答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱硼酸根离子 B4O7 2- + 5H2O = 2H2BO3 - + 2H3BO3 硼酸不与盐酸作用，一元弱碱根离子的 Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8×10-5 ，满 足直接滴定的条件，因此可以用盐酸准确滴定。 而醋酸钠 Kb 极小≈5.7×10-10 ，不满足直接滴定条件，无法准确滴定。 氢氧化钠可以测定醋酸而不能滴定硼酸同理。 ➢ 补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸 强度都相同？