《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY 第二章误差和分析数据处理 1.指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请 区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方 法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差（仪器误差）；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差（仪器误差）；调校天平两臂使等长。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差（仪器误差）；校准量器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差（方法误差）；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差（试剂误差）；做空白实验。如果空白值大，需要提纯或更 换试剂。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差（操作误差）；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差（方法误差）；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差（仪器误差）：校准仪器。 ⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差（方法误差）；改进分析方法实验条件。 2.答：表示样本精密度的统计量偏差d、平均偏差d、相对平均偏差d、 标准偏差S、相对标准偏差RSD。标准偏差是偏差平方值求和后计 米*米**米**米***米*米未*米*米米米**未米米米**米*米**米*米米**来***米*米*米* 心1
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 1 ~ 第二章 误差和分析数据处理 1. 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请 区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方 法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；调校天平两臂使等长。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校准量器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。如果空白值大，需要提纯或更 换试剂。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校准仪器。 ⑩在 HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法实验条件。 2. 答：表示样本精密度的统计量偏差 d、平均偏差 d 、相对平均偏差 dr 、 标准偏差 S、相对标准偏差 RSD。标准偏差是偏差平方值求和后计
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY 算得到的，突出了大偏差的影响，所以能更好的表示数据的离散程 度。 3.答：个别测量步骤中的误差将传递叠加到最终结果中，即每步测量 误差都将对分析结果产生影响，这就是误差的传递。多环节步骤的 结果受到每一环节步骤误差的影响，而大误差环节对最终结果准确 度有举足轻重的影响，因此在分析测量中应避免大误差环节，将各 测定环节的误差都控制在允许范围内。 4.答：平行测量时，分析工作中获得的数据如果存在可疑值，该可疑 值可能由未发现的错漏或系统误差导致，是必须舍弃的异常数据， 如果不经统计学工具处理直接使用，可能导致最终结果不可靠，所 以必须首先对可疑数据进行取舍。精密度是准确度的前提和保证， 所以在检验系统误差之前，应该先考察数据的精密度即偶然误差是 否在合理正常的范围内，精密度检验（F检验)通过以后，才进行 最后的系统误差的确认(t检验)。这就是分析工作进行数据分析处 理的一般步骤，即：确认数据的有效可靠性一一确认精密度一一确 认系统误差，最终才可能获得期望的可信赖的分析结果。 5.(1)2.54×10-3(2)2.90×106(3)4.02 (4)53.0 (5)3.141 (6)7.9×10-3(mol/L) 6.两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3 (2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1 ①求两组数据的平均偏差和标准偏差： ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等 ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①a=4+4+4+.+以 d1=0.24 d2=0.24 s-Vn-1 51=0.28 52=0.31 心2
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 2 ~ 算得到的，突出了大偏差的影响，所以能更好的表示数据的离散程 度。 3. 答：个别测量步骤中的误差将传递叠加到最终结果中，即每步测量 误差都将对分析结果产生影响，这就是误差的传递。多环节步骤的 结果受到每一环节步骤误差的影响，而大误差环节对最终结果准确 度有举足轻重的影响，因此在分析测量中应避免大误差环节，将各 测定环节的误差都控制在允许范围内。 4. 答：平行测量时，分析工作中获得的数据如果存在可疑值，该可疑 值可能由未发现的错漏或系统误差导致，是必须舍弃的异常数据， 如果不经统计学工具处理直接使用，可能导致最终结果不可靠，所 以必须首先对可疑数据进行取舍。精密度是准确度的前提和保证， 所以在检验系统误差之前，应该先考察数据的精密度即偶然误差是 否在合理正常的范围内，精密度检验（F 检验）通过以后，才进行 最后的系统误差的确认（t 检验）。这就是分析工作进行数据分析处 理的一般步骤，即：确认数据的有效可靠性——确认精密度——确 认系统误差，最终才可能获得期望的可信赖的分析结果。 5. （1）2.54×10-3 （2）2.90×106 （3）4.02 （4）53.0 （5）3.141 （6）7.9×10-3 (mol/L) 6. 两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 (2) 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：① n d d d d d 1 2 3 n + + + . + = d1 = 0.24 d2 = 0.24 1 2 i − = n d s s1 = 0.28 s2 = 0.31
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY ②标准偏差能突出大偏差的影响，更好的反应数据离散程度 ③第一组数据精密度高。 7.测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、 12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算： ①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置 信水平的置信限。 解：①x==120104 x,-x=0.012 ②s=\n-1 ④5=方=a0w3 -后 圆置信限±1 查表2-2，f=9时，t01=3.250 =±3.25×0.00038=0.0012 8.在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在 分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应涤件进行试生产，取样测定， 共取6次测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、137%、1.71%、1.52%及 1.40%。问改变反应涤件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别 吗？(a=0.05时 解： x=1.51%S=0.132%S.=S1/Wn=0.132%/W6=0.054% E-4_L51%-160%=17 0.054% 查表2-2，t5,0.0s=2.571,t计算<t界值。 所以，改变反应条件后，杂质含量与改变前无明显差别。 9、解：HPLC数据： 97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%(6次) x=98.3%,S=1.1% 米*米**米*米*米***米米米未*米米*未米米**未米米****米****米*米**米***米*米 心3
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 3 ~ ②标准偏差能突出大偏差的影响，更好的反应数据离散程度。 ③第一组数据精密度高。 7. 测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、 12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及 12.0120。求算： ①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在 99%置 信水平的置信限。 解：① 12.0104 i = = n x x ② 0.0012 1 ( ) 2 i = − − = n x x s ④ = = 0.00038 n s s ⑤ 3.25 0.00038 0.0012 2 - 2 9 t0.01 3.250 = = = = ＝ 置信限＝ 查 表 ，f 时 ， n s t n s u x t 8. 在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。 分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定， 共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及 1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别 吗？( =0.05时) 解： x = 1.51% S = 0.132 % S x = S / n = 0.132%/ 6 = 0.054% 1.7 0.054% 1.51% 1.60% = − = − = x S x t 计 查表 2-2，t5，0.05=2.571，t 计算 < t 临界值 。 所以，改变反应条件后，杂质含量与改变前无明显差别。 9、解：HPLC 数据 ： 97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6 次） x = 98.3% ，S = 1.1%
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY 化学法数据： 97.8%,97.7%,98.1%,96.7%,97.3%(5次) x=97.6%,S=0.54% ①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别 F=1.1%2 0.54% =4.15,查表2-4，万1=5万=4时，F=6.26 F<Fo0S44 说明两种方法的精密搬有显著性差别 用t检验平均值是否有显著性差别 1正-9么×% SR +n (m-1)S+(m2-1)S S.= = (6-101.1%2+(5-100.54%2 =0.895% %+乃-2 6+5-2 1=98.3%-97.66x5 0.895%V6+5 =1.29<0s.(2.262) 说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。 10、解：① x=0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.1018=0.1021mol/m） 5 S=0.000354 G=Ks畏-0.1027-0.1021=1.695 S0.000354 查表2-6，a=0.05,测定6次，G临界值=1.89 G计算<G临界值 “0.1027mol/L这个数据应保留 ②x-0.1019+0.1027+0-1021+0.1020+0.1018=10210m0lL） 5 S=0.000354 RSD=Sx10%-0,00354×100%=0.35% 0.1021 4
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 4 ~ 化学法数据： 97.8％，97.7％，98.1％，96.7％ ，97.3％（5 次） x = 97.6% ，S = 0.54% ①用 F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别 说明两种方法的精密度没有显著性差别 查 表 ， 、 时 ， 计 4.15, 2 4 5 4 6.26 0.54% 1.1% 0.0 5,4,4 2 1 2 2 F F F f f F = = − = = = 用 t 检验平均值是否有显著性差别 1.29 (2.262) 6 5 6 5 0.895% 98.3% 97.6% 0.895% 6 5 2 (6 1)1.1% (5 1)0.54% 2 ( 1) ( 1) 0.0 5,9 2 2 1 2 2 2 2 2 1 1 R 1 2 1 2 R 1 2 t t n n n S n S S n n n n S x x t = + − = = + − − + − = + − − + − = + − = 说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中，HPLC 法可以代替化学法。 10、解：① 100% 0.35% 0.1021 0.000354 100% 0.000354 0.1021(mol/L) 5 0.1019 0.1027 0.1021 0.1020 0.1018 0.1027mol/L 2 - 6 0.05 6 1.89 1.695 0.000354 0.1027 0.1021 S 0.000354 0.1021(mol/L) 5 0.1019 0.1027 0.1021 0.1020 0.1018 = = = = = + + + + = = = = − = − = = = + + + + = x S RSD S x G G G x x G S x ② 这个数据应保留 查 表 ， ，测定 次 ， 计 算 临界值 临界值 可 疑
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY 11、解： ①P=0.95,a=0.05;f=6-1=5;差得055=2.571 H=1S P=95%时， W=2.74±2.571x0.56 2.74±0.59% 6 ②P=99%时，t15=4.032 =2.74士4032×0-56=2.74士0.92% 6 第三章 滴定分析法概论 1、解：不可直接配制标准溶液的物质： NaOH,化学性质不稳定 HCI,不是固体，无法准确称量 HS04,不是固体 KMnO4,难制得纯度高的纯净物 Na2S203,难制得纯净物，化学性质不稳定 2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一 定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠， 浓度标定结果偏低)，用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏 高：碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取 定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度 标定结果偏高)，用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏低。 注：本题的后一问即“用NaOH(HC)溶液测定某有机酸（有机碱）摩 尔质量时，结果偏低还是偏高”，课堂讲解与参考教材都有错误，现在 最后定稿的习题参考解答中予以更正，请同学们注意。 3、(1)读数偏大，结果(HC)浓度偏低 (2)0.1248>0.1238,结果偏高 (③)HC浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HC1,结果偏低 (4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积 米*米**米**米***米*米未*米*米米米**未米米米**米*米**米*米米**来***米*米*米* 5
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 5 ~ 11、解： 2.74 0.92% 6 0.56 2.74 4.032 99% 4.032 2.74 0.59% 6 0.56 2.74 2.571 95% 0.95, 0.05; 6 1 5; 2.571 0.0 1,5 0.0 5,5 = = = = = = = = = = = − = = u P t u P n S x t P f t ② 时 ， 时 ， ① 差 得 第三章 滴定分析法概论 1、解：不可直接配制标准溶液的物质： NaOH，化学性质不稳定 HCl，不是固体，无法准确称量 H2SO4，不是固体 KMnO4，难制得纯度高的纯净物 Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定 2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一 定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠， 浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏 高；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一 定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度 标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏低。 注：本题的后一问即“用 NaOH(HCl)溶液测定某有机酸（有机碱）摩 尔质量时，结果偏低还是偏高”，课堂讲解与参考教材都有错误，现在 最后定稿的习题参考解答中予以更正，请同学们注意。 3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低 (2)0.1248 > 0.1238，结果偏高 (3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的 HCl，结果偏低 (4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积
《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY:ZHY 减小，盐酸浓度测定值偏高。 4、写出下列各体系的质子条件式。 解：()NH4H2PO4: [H+[H3PO4=OH]+[HPO1+2[PO+[NH3] (2)H2SO(Ci)+HCOOH(C2): H=OH+HSO1+2SO+HCOO-1 (3)NaOH(Ci)+NH3(C2): [H+C+[NH4']=OH] (4)HAc(Ci)+NaAc(C2): [H]=[OH]+[Ac]-C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2): H+C2=IOH+ICNI 5、写出①H3AsO:②MgBr2水溶液的电荷平衡式。 解：① [OH+[H2AsO41+2[HAsO2-1+3AsO=H* ② 2[Mg2+]+[H*]=OH]+[Br] 6、解： n=g==% .20x*17a31 ①V辣= 0.89×29% =66(ml) 20×50×60.05 ②y=1.05×109% 1000 57(ml) 0x×9吸 ⑧Y辣= 1.84×96% -=55.5(ml) 8、已知1ml某HC1标准溶液中含氯化氢0.004374gmL,试计算：① 该HCI溶液对NaOH的滴定度②该HCI溶液对CaO的滴定度。 解：HC+NaOH=NaCl+HO 2HCl+CaO-CaCl2+H2O _Mo×0.004374=0.004799gml) 心6心
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 6 ~ 减小，盐酸浓度测定值偏高。 4、写出下列各体系的质子条件式。 解：(1)NH4H2PO4： [H+ ]+[H3PO4]=[OH- ]+[HPO4 2- ]+2[PO4 3- ]+[NH3] (2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)： [H+ ]=[OH- ]+[HSO4 - ]+2[SO4 2- ]+[HCOO- ] (3)NaOH(C1)+NH3(C2)： [H+ ]+C1+[NH4 + ]=[OH- ] (4)HAc(C1)+NaAc(C2)： [H+ ]=[OH- ]+[Ac- ]-C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2)： [H+ ]+C2=[OH- ]+[CN- ] 5、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。 解：① [OH- ]+[H2AsO4 - ]+2[HAsO4 2- ]+3[AsO4 3- ]=[H+ ] ② 2[Mg2+]+[H+ ]=[OH- ]+[Br- ] 6、解： 55.5(ml) 1.84 96% 98.08 1000 500 2.0 57(ml) 1.05 1009% 60.05 1000 500 2.0 66(ml) 0.89 29% 17.03 1000 500 2.0 = = = = = = = = = 浓 浓 浓 稀 稀 浓 浓 ③ ② ① V V V w cV M cV V M V w n 8、已知 1ml 某 HCl 标准溶液中含氯化氢 0.004374g/mL，试计算：① 该 HCl 溶液对 NaOH 的滴定度②该 HCl 溶液对 CaO 的滴定度。 解：HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O 0.004374 0.004799(g /ml) HCl NaOH HCl/NaOH = = M M T
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY Tc0M2×0.004374=0.003365gm 9、解：CaC03~2HCI ng6=a-02600x25-0125×130)=2454mmo 装装6=M量5×整5×1006=10.09x2454x10 ×100%=98.2% m 0.2500 补充：二元弱酸HA,已知pH=1.92时，8mA=6A;pH=6.22时， 6HA=6A2.。计算：①HA的pKa1和pK2②HA溶液的pH。 解：①pKa=1.92,pK2=6.22 (二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值) ②p=,pK,1+pK)=4.07 第四章酸碱滴定法 >补充习题：下列各酸，哪些能用NOH溶液直接滴定或分步滴定？ 哪些不能？（题目未给出浓度的默认初始浓度为0.1mol/L) (1)甲酸(HC0OH K=1.8×104 答：cK>108,可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2)硼酸(HB0) Ka1=5.4X10-10 答：cK1108,cK2>10-8,但Ka/K2108,cK2>108,cK≈10-8但K/Ka2<10,K2/K3<104。 不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。 米**米*米**米*米**米**米*米米*未*米米米**米米***米*米*米米未米**米*米*米* 心7
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 7 ~ 0.004374 0.003365(g /ml) HCl 2 CaO HCl/CaO = = M M T 9、解： CaCO3 ~ 2HCl 100% 98.2% 0.2500 100.09 2.454 10 100% (0.2600 25 0.1225 13.00) 2.454(mmol) 2 1 2 1 3 s HCl = = = = = − = − m M n w n n 碳酸钙 碳酸钙 碳酸钙 碳酸钙 补充：二元弱酸 H2A，已知 pH=1.92 时，δH2A=δHA-；pH=6.22 时， δHA-=δA2-。计算：①H2A 的 pKa1和 pKa2②HA-溶液的 pH。 解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22 （二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值） ② (p p ) 4.07 2 1 pH = Ka1 + Ka2 = 第四章 酸碱滴定法 ➢ 补充习题：下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？ 哪些不能？（题目未给出浓度的默认初始浓度为 0.1mol/L） (1) 甲酸(HCOOH) Ka=1.8×10-4 答：cKa＞10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H3BO3) Ka1=5.4×10-10 答：cKa1＜10-8，不可以直接滴定。 (3) 琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.9×10-5 ，Ka2=2.5×10-6 答：cKa1＞10-8 ，cKa2＞10-8，但 Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但可 以直接一次性滴定。 (4) 柠檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.2×10-4 ，Ka2=1.7×10-5 ，Ka3=4.1×10-7 答：cKa1＞10-8 ，cKa2＞10-8 ，cKa3≈10-8但 Ka1/Ka2＜104 ，Ka2/Ka3＜104。 不能分步滴定，但可以直接一次性滴定
《分析化学（第8版）》课后习憋参考解答（化学分析部分）BY:ZHY (⑤)顺丁烯二酸 Ka1=1.5×102,K2=8.5X107 答：cK1>108,cK2≈108，且KK2>10。可以分步滴定。 (⑥)邻苯二甲酸 K=1.3X103,K2=3.1×106 答：CK1>10-8,CK2>108,但Ka/K2补充习题：吸收了空气中C02的NaOH标准溶液，用于测定强酸或 弱酸时，对测定结果有无影响？ 解：NaOH吸收CO2,将部分转化为Na2CO3。每2 mol NaOH生成1mol Na2C03。 ①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点产物为氯化钠，每2mol NaOH消耗1mol盐酸，每0.5 mol Na2CO3也是消耗1mol盐酸，化学 计量关系不变，可以认为基本无影响（终点时二氧化碳和碳酸的存在 因使用甲基橙指示剂变色点pH≈4.0，所以影响很小)。若以酚酞为指 示剂，则碳酸钠与盐酸反应产物不是氯化钠而是碳酸氢钠，0.5mol Na2CO3只消耗0.5mol盐酸，对结果有明显影响。 ②滴定弱酸时计量点为弱碱性，终点pH>7,只能选择酚酞类弱 碱性范围变色的指示剂，N2CO3与弱酸反应只能到碳酸氢钠，对结果 有很大影响。 >补充习题：为什么用盐酸可以滴定硼砂却不能滴定醋酸钠？为什么 用氢氧化钠可以滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？ 答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱硼酸根离子 B402-+5H20=2H2B03+2H3B03 硼酸不与盐酸作用，一元弱碱根离子的Kw=Kw/Ka丽酸=1.8X105,满 足直接滴定的条件，因此可以用盐酸准确滴定。 而醋酸钠K极小≈5.7X101",不满足直接滴定条件，无法准确滴定。 氢氧化钠可以测定醋酸而不能滴定硼酸同理。 >补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸 强度都相同？ 心8心
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 8 ~ (5) 顺丁烯二酸 Ka1=1.5×10-2 ，Ka2=8.5×10-7 答：cKa1＞10-8 ，cKa2≈10-8，且 Ka1/Ka2＞104。可以分步滴定。 (6) 邻苯二甲酸 Ka1=1.3×10-3 ，Ka2=3.1×10-6 答：CKa1＞10-8 ，CKa2＞10-8，但 Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但 可以直接一次性滴定。 ➢ 补充习题：吸收了空气中 CO2的 NaOH 标准溶液，用于测定强酸或 弱酸时，对测定结果有无影响？ 解：NaOH 吸收 CO2，将部分转化为 Na2CO3。每 2mol NaOH 生成 1mol Na2CO3。 ①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点产物为氯化钠，每 2mol NaOH 消耗 1mol 盐酸，每 0.5mol Na2CO3也是消耗 1mol 盐酸，化学 计量关系不变，可以认为基本无影响（终点时二氧化碳和碳酸的存在 因使用甲基橙指示剂变色点 pH≈4.0，所以影响很小）。若以酚酞为指 示剂，则碳酸钠与盐酸反应产物不是氯化钠而是碳酸氢钠，0.5mol Na2CO3只消耗 0.5mol 盐酸，对结果有明显影响。 ②滴定弱酸时计量点为弱碱性，终点 pH > 7，只能选择酚酞类弱 碱性范围变色的指示剂，Na2CO3与弱酸反应只能到碳酸氢钠，对结果 有很大影响。 ➢ 补充习题：为什么用盐酸可以滴定硼砂却不能滴定醋酸钠？为什么 用氢氧化钠可以滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？ 答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱硼酸根离子 B4O7 2- + 5H2O = 2H2BO3 - + 2H3BO3 硼酸不与盐酸作用，一元弱碱根离子的 Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8×10-5 ，满 足直接滴定的条件，因此可以用盐酸准确滴定。 而醋酸钠 Kb 极小≈5.7×10-10 ，不满足直接滴定条件，无法准确滴定。 氢氧化钠可以测定醋酸而不能滴定硼酸同理。 ➢ 补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸 强度都相同？
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY ①纯水；②浓疏酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨（碱性溶剂是酸的均化性溶剂） >补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为 质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲 质子溶剂还是惰性溶剂？ ①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水； ⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺 答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩ 无质子溶剂：②④⑤⑦⑨：其中，偶极亲质子溶剂：④⑨：惰性溶 剂：②⑤⑦ >补充习题：有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两 者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HC的体积为 1,加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HC1的体积为2。当出现 下列情况时，溶液各由哪些物质组成？ ①M>V2>0;②V>V1>0;③V=V2;④V=0,>0;⑤W>0,=0 答：①NaOH+Na2CO3; ②Na2CO3+NaHCO3: ③Na2C03; ④NaHCO3; ⑤NaOH。 —以下为书本教材课后习题解答 1、解： ①0.10mol/L NaH2PO.4两性物质溶液， K=6.9×10-3:K2=6.2×108 c20K. 6.9×10-3×6.2×10-8×0.10 6.9×10-3+0.10 =2.0×10-5(mol/L） pH=4.70(课本教材参考答案州.68，有误。) 米*米**米*米*米***米米米未*米米*未米米**未米米****米****米*米**米***米*米 心9
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 9 ~ ①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂) ➢ 补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为 质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲 质子溶剂还是惰性溶剂？ ①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水； ⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺 答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩ 无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶 剂：②⑤⑦ ➢ 补充习题：有一碱液，可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两 者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗 HCl 的体积为 V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗 HCl 的体积为 V2。当出现 下列情况时，溶液各由哪些物质组成？ ①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0 答：①NaOH+Na2CO3； ②Na2CO3+NaHCO3； ③Na2CO3； ④NaHCO3； ⑤NaOH。 ================以下为书本教材课后习题解答============== 1、解： ①0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液， （课本教材参考答案为 ，有误。） ； ； pH 4.70 4.68 2.0 10 (mol/L) 6.9 10 0.10 6.9 10 6.2 10 0.10 [H ] 20 20 6.9 10 6.2 10 5 3 3 8 1 a1 a2 a1 a2 w 8 a2 3 a1 = = + = + = = = − − − − + − − K c cK K c K cK K K K a
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY ②0.05mo/LHAc和0.05mo/L NaAc混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算 pH=pK,+lg C酸 =4.76+1g0.05 0.05 =4.76 ③0.1mo/L NaAc溶液碱性溶液，按一元弱碱公式计算 o1属-卡 10-14 =0.1×1.7x105 =7.67×10-5(mol/L) H*1=1.3×10(mol/) pH=8.88 ④0.10 nol/L NH4CN,两性物质溶液，用最简公式计算 I=pk+pk,) =pkg+p收） =30.25+920 =9.23 ⑤0.10mol/LH3BO3,一元弱酸溶液，用最简公式计算 [H*1=cK,=v0.10×5.4×10-10=7.35×106(mol/L) pH=5.13 ⑥0.05mol/L NHANO3,一元弱酸溶液，用最简公式计算 H*]=k.=V0.05x5.6x10-10=5.29×10-(molL) pH=5.28 ~10~
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 10 ~ ②0.05mol/L HAc 和 0.05mol/L NaAc 混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算 4.76 0.05 0.05 4.76 lg pH p a lg = = + = + 酸 碱 c c K ③0.1mol/L NaAc 溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算 pH 8.88 [H ] 1.3 10 (mol/L) 7.67 10 (mol/L) 1.7 10 10 0.1 [OH ] 9 6 5 1 4 a ,HAc w b - = = = = = = + − − − − K K cK c ④0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算 9.23 (9.25 9.21) 2 1 (p p ) 2 1 (p p ) 2 1 pH a,NH a,HCN a1 a 2 4 = = + = + = + K + K K K ⑤0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算 pH 5.13 [H ] 0.10 5.4 10 7.35 10 (mol/L) 1 0 6 a = = = = + − − cK ⑥0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算 pH 5.28 [H ] 0.05 5.6 10 5.29 10 (mol/L) 1 0 6 a ,NH4 = = = = + − − cK +