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教 学 目 标 ☺ 掌握碘量法的原理及误差来源、减 免办法； ☺ 掌握高锰酸钾法的原理及实验步骤； ☺ 熟悉其他氧化还原滴定法及其应用。 ☺ 掌握知识的应用——练习题 ☺ 课程思政：环境保护，绿水青山就 是金山银山
碘量法 (Iodimetry) 概述： 基于工2氧化性及工的还原性的分析法。 I3+2e=3I, 分类： 用工2的氧化性—直接碘量法； 08h-=0.5335 用工的还原性一间接碘量法 (I—I2— 测定) Na2S203 KCr2O2+KI+H+生成的L
碘量法（Iodimetry） 概述：基于 I2氧化性及 I -的还原性的分析法。 I3 -+ 2e = 3I -， 分类：用 I2的氧化性——直接碘量法； 用 I -的还原性 —— 间接碘量法 （ I - —— I2 —— 测定） V I I 0.5335 2 − = Na2S2O3 K2Cr2O7 + KI + H+ 生成的I2
直接碘量法 利用工2的弱氧化性 >对象： 电势比I2/工低的还原性物质，如S2- Sn(Ⅱ)，52032-，s032-p°指示剂：淀粉指示剂。 >酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(H小于)
直接碘量法——利用I2的弱氧化性 ➢ 对象： 电势比 I2/I- 低的还原性物质，如S2-， Sn(Ⅱ)，S2O3 2-，SO3 2- ➢ 指示剂：淀粉指示剂。 ➢ 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) ' ' 3 − − I I
强酸性介质： 工发生氧化 。 终点拖后； 淀粉水解成糊精 终点不敏锐 4+02+4H+=2L2+2H20(氧化反应) 强碱性介质：工2发生歧化反应 3L2+60H=5+IO3+3H0(歧化反应)
强酸性介质： • I -发生氧化 终点拖后； • 淀粉水解成糊精 终点不敏锐 • 强碱性介质：I2发生歧化反应 4I -+O2 + 4H+ 2I 2 + 2H2O（氧化反应） 3I 2 + 6OH- 5I - + IO3 - + 3H2O（歧化反应）
间接碘量法：利用I的中等强度还原性 >对象：电势比工2/工高的氧化性物质，如 MnO4,Cr2O7,AsO43-,BrO3,IO3, H2O2,CIO- >指示剂：淀粉指示剂。 >酸度要求：中性或弱酸性
间接碘量法：利用I -的中等强度还原性 ➢ 对象：电势比 I2/I- 高的氧化性物质，如 MnO4 -，Cr2O7 -，AsO4 3-，BrO3 -， IO3 -， H2O2，ClO- ➢指示剂：淀粉指示剂。 ➢ 酸度要求：中性或弱酸性
强酸性介质： S2032-发生分解 →终点拖后； ·工发生氧化→终点拖后； S2032+2H+=S02↑+S+H20(分解) 碱性介质： ·1-与S2032-发生副反应，无计量关系 452+S2032+100H=8+2S042+5H,0
强酸性介质： • S2O3 2-发生分解 终点拖后； • I -发生氧化 终点拖后； 碱性介质： • I -与S2O3 2-发生副反应，无计量关系 S2O3 2- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 4 I 2 + S2O3 2- + 10 OH- 8I - + 2SO4 2-+5H2O
碘量法误差的主要来源 1.碘单质的挥发 >预防：1)过量加入K红—助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2)溶液温度勿高 3)碘量瓶中进行反应（磨口塞，水封） 4)滴定中勿过分振摇
碘量法误差的主要来源 1．碘单质的挥发 ➢ 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，水封） 4）滴定中勿过分振摇
2.碘离子的氧化（酸性条件下） 预防：1)控制溶液酸度（勿高） 2)密塞避光（碘瓶暗处放置） 3)工2完全析出后立即滴定 4)除去催化性杂质(NO3,NO,Cu2+) 3.碘单质的吸附（间接碘量法）
2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防：1）控制溶液酸度（勿高） 2）密塞避光（碘瓶暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3 -，NO，Cu2+） 3. 碘单质的吸附（间接碘量法）
标准溶液的配制与标定 1.Na2S2O3溶液—配制 ①含结晶水的Na2S2035H20容易风化潮解，且含少量杂 质，不能直接配制标准溶液。 ②Na2S203化学稳定性差，能被溶解02、 CO,和微生物所 分解析出硫。因此配制N2S2O3标准溶液时应采用新煮沸（除 氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。 加入少量N2CO3使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长），溶 存在棕色瓶中，置于暗处放置8~12天后标定
标准溶液的配制与标定 1．Na2S2O3溶液——配制 ① 含结晶水的Na2S2O3·5H2O容易风化潮解，且含少量杂 质，不能直接配制标准溶液。 ② Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所 分解析出硫。因此配制Na2S2O3标准溶液时应采用新煮沸(除 氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。 ③ 加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性(抑制细菌生长)，溶 液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天后标定
标定NaS,0所用基准物有K,Cr,0,KIO,等。采NN接 ④ 碘法标定。在酸性溶液中使K,Cr2O,与KI反应，以淀粉为指示 用Na2S203溶液滴定。 ⑤淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留1，使终点拖后。 ⑥滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变兰，属于正常，如 溶液迅速变兰，说明反应不完全，遇到这种情况应重新标定。 C3O2+6I-+14H+=2Cr3++3L2↓+7H,0 12+2S2O3=2I+S40,2
④ 标定Na2S2O3 所用基准物有K2Cr2O7，KIO3等。采用间接 碘法标定。在酸性溶液中使K2Cr2O7与KI反应, 以淀粉为指示剂, 用Na2S2O3溶液滴定。 ⑤ 淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留I2使终点拖后。 ⑥ 滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变兰，属于正常，如 溶液迅速变兰, 说明反应不完全, 遇到这种情况应重新标定。 Cr O I H Cr I 2 H2 O 2 3 2 7 + 6 +14 = 2 + 3 +7 − − + + − − − + = + 2 2 2 2 3 2 S4 O6 I S O I