Dep.of Med.Nat Prod.Chem..Hebm Exercise ofOrAnal. 8.一个MS:me346(M)的酯A用碱皂化后，再蒸馏溶液，其馏出液为 纯水，于残渣中加酸再蒸馏，得一个无色的油状物B,B的R谱图在 3200~3400cm有吸收峰。蒸馏后留下的固体残渣C能溶于碱溶液，将C加热至 其熔点以上温度时变成另一种化合物D,此物能溶于热的碱溶液中，于溶液中 加酸使呈酸性反应后，又析出C。推测A、B、C、D的结构式。 化合物B的NMR(CDC):2.25(3H,单峰)，5.67(1H,单峰，化学 位移随浓度而变化)，6.57.3(4H,多重峰)。 化合物C的NMR(CDC1,):7.4~7.9(多重峰)，12.08（单峰，峰面积为 多重峰的一半)。 9.一个含N,不含S和卤素的A2组化合物I,与氯化乙酰有作用，与 苯肼无反应。用稀酸回流加热后再蒸馏，在蒸馏液中加入K2CO3,制成饱和 溶液后，分离出化合物Ⅱ，Ⅱ与氯化乙酰及Schiff试剂都不起作用，但对 2,4-二硝基苯肼和亚硫酸氢钠试验显示正性反应。 将I与PCL5一起加热后，倒入水中，得化合物，Ⅱ中含N,不含卤 素，是M、组化合物，能被碱溶液分解。山在碱溶液中加苯甲酰氯得A,组 化合物IV,其MS:m/e221(M,IV与稀酸回流加热后再蒸馏，得二种产 物，其一是不含N的酸V,MS:m/e122(M),另一产物与化合物III相同。 此外，用冷的浓盐酸与I作用，生成含氮和氯的S2组化合物VI,VI与冷 的亚硝酸作用后有气体放出。 化合物I的NMR(CDC13):1.77(4H,多重峰)，2.40(4H,多重峰)， 9.12（1H,宽单峰)。 化合物I的NMR(CDC3):1.80(4H,多重峰)，2.38(2H,多重峰)， Dep. of Med. Nat. Prod. Chem., Hebmu. Exercises of Org .Anal. 4 8．一个 MS：m/e346（M+ ）的酯 A 用碱皂化后，再蒸馏溶液，其馏出液为 纯水，于残渣中加酸再蒸馏，得一个无色的油状物 B，B 的 IR 谱图在 3200~3400cm-1有吸收峰。蒸馏后留下的固体残渣 C 能溶于碱溶液，将 C 加热至 其熔点以上温度时变成另一种化合物 D，此物能溶于热的碱溶液中，于溶液中 加酸使呈酸性反应后，又析出 C。推测 A、B、C、D 的结构式。 化合物 B 的 NMR（CDCl3）：2.25（3H，单峰），5.67（1H，单峰，化学 位移随浓度而变化），6.5~7.3（4H，多重峰）。 化合物 C 的 NMR（CDCl3）：7.4~7.9（多重峰），12.08（单峰，峰面积为 多重峰的一半）。 9．一个含 N，不含 S 和卤素的 A2 组化合物 I，与氯化乙酰有作用，与 苯肼无反应。用稀酸回流加热后再蒸馏，在蒸馏液中加入 K2CO3，制成饱和 溶液后，分离出化合物 II，II 与氯化乙酰及 Schiff 试剂都不起作用，但对 2,4-二硝基苯肼和亚硫酸氢钠试验显示正性反应。 将 I 与 PCl5 一起加热后，倒入水中，得化合物 III，III 中含 N，不含卤 素，是 MN 组化合物，能被碱溶液分解。III 在碱溶液中加苯甲酰氯得 A1 组 化合物 IV，其 MS：m/e221(M+ )，IV 与稀酸回流加热后再蒸馏，得二种产 物，其一是不含 N 的酸 V，MS：m/e122(M+ )，另一产物与化合物 III 相同。 此外，用冷的浓盐酸与 III 作用，生成含氮和氯的 S2 组化合物 VI，VI 与冷 的亚硝酸作用后有气体放出。 化合物 I 的 NMR（CDCl3）：1.77（4H，多重峰），2.40（4H，多重峰）， 9.12（1H，宽单峰）。 化合物 III 的 NMR（CDCl3）：1.80（4H，多重峰），2.38（2H，多重峰）