河北医科大学药学院 3、诱导场效应(induction-field effect) 第一个N质子化后，产生的强吸电基团 若分子同时含有2个N原子，即使N处境 NHR将对第二个的质子化产生影： 完全相同，两个N原子的碱度也有差异！ 例： 锈导效应（分散第2个N上负电荷密度 当第一个质子化后会产生强吸电基团 静电场效应（排拆山接近第2个N) NHR,将对第二个的质子化产生影响。 ★二者共同作用称为：锈导场效应。 提示 例：烟碱(nicotine)的碱性 诱导效应：通过碳链传递，且随碳链增长影响 逐渐降低 静电场效应：通过空间作用（又称：直接效应） k pKa=5.2 。若强吸电基与第2个 N在空间很 则 应对第2个 度的影响 显着 。若两个N原子在空间相距较远，则彼此 :日】★诱导-场效应的影响 受诱导场效应的影申较小。 例：结物的两个N原子可能有碱性 ：金雀花碱(sparteine)的碱性 D-OK-EG- pka=9.7pa=775 △pkK=&.i ★诱导-场效应的影响 响显着 天然药物化学室李力更教授 10河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 10 55 3、诱导-场效应（induction-field effect ） 若分子同时含有2个N原子，即使N处境 完全相同，两个 N 原子的碱度也有差异！ ☞ 当第一个N质子化后会产生强吸电基团 +NHR2，将对第二个N的质子化产生影响。 例： 1 2 N N H+ H+ 56 诱 导 效 应（分散第 2 个 N 上负电荷密度） 静电场效应（排斥 H+ 接近第 2 个 N） ★ 二者共同作用称为：诱导-场效应。 第一个N质子化后，产生的强吸电基团 +NHR2 将对第二个N的质子化产生影响： 例： 1 2 N N H+ H + 57 提 示 诱 导 效 应： 通过碳链传递，且随碳链增长影响 逐渐降低 静电场效应：通过空间作用（又称：直接效应） ☞ 若强吸电基与第2个N在空间很接近，则 直接效应对第2个N 碱度的影响更显著。 ☞ 若两个N原子在空间相距较远，则彼此 受诱导-场效应的影响较小。 58 “合并” N N CH3 1 pKa1=8.2 pKa2=3.4 2 例：烟碱（nicotine）的碱性。 N ＋ pKa=5.2 N CH3 pKa=10.4 ★ 诱导-场效应的影响！ 59 CH2 CH CH2 CH3 N N pKa = 9.77 pKa = 7.75 例：结构上相同的两个N原子也可能有碱性 强度的差异。 ★ 诱导-场效应的影响！ 60 例：金雀花碱（sparteine）的碱性。 ☞ 分子中 2 个 N 原子相隔仅 3 个 C，且空 间上很接近，诱导-场效应 影响显著。 1 2 N N △pKa = 8.1