化学平衡 11.如果压力很高,试证明对于有纯液体或纯固体参加的多相化学 反应,K“与K的关系应为: K”=k()3e9p:s)/Rr] 证:有纯液体或纯固体参加的多相化学反应 达到化学平衡时 VBAB 气相组分的化学势 As=HB(g)+RTIn(B/po) 压力很高时,纯组分E的化学势 =(L)+r(s)d 将式(2)、式(3)代入式(1)中 ∑"aA=∑+厂r)+ BRINe(G/p”) -RTInK'+ERTIn(B/p)+vEVE(Ls)dp B(≠E) 将上式进行整理得 K=K(p" s)/(R 12.对于理想气体化学反应,已知T、P和K°,试证明在一定初始第 5 章 化学平衡 ·103· [ ] ⎭ ⎬ ⎫ ⎩ ⎨ ⎧ = ∑ ∫ ∗ B B B o exp (l,s) ( ) d o K K V RT p p p x ν 11. 如果压力很高，试证明对于有纯液体或纯固体参加的多相化学 反应， o K 与 K f 的关系应为： ( ) { ∫ [ ( ) ] } ∑ ∗ − = ⋅ ≠ p p f K K p V RT p o B( E)B exp l,s ( ) d E E o o ν ν 证：有纯液体或纯固体参加的多相化学反应 0 = ∑ B = − D (g) − E (l,s) −⋅⋅⋅⋅⋅⋅+ G (g) + R (g) + ⋅⋅⋅⋅⋅⋅ B B ν d e g r 达到化学平衡时 0 B ∑ν Bμ B = (1) 气相组分的化学势 ( ) o B o B B μ = μ (g) + RT ln f p (2) 压力很高时，纯组分 E 的化学势 ∫ ∗ ∗ = + p p V p o (l,s) E (l,s) d o μ E μ E (3) 将式(2)、式(3)代入式(1)中 0 ln ln( ) (l,s) d (l,s) d ln( ) o B o E E B( E) eq o B o B( E) eq o E E B B B o B B B B B = = − + + = + + ∑ ∫ ∑ ∑ ∫ ∑ ∗ ≠ ≠ ∗ p p p p RT K RT f p V p V p RT f p ν ν μ ν μ ν ν ν 将上式进行整理得 { ∫ [ ] } ∗ − ∑ ≠ = p p K K f p V RT p o B( E)B ( ) exp E E (l,s) ( ) d o o ν ν 12. 对于理想气体化学反应，已知 T、p 和 o K ，试证明在一定初始