表13三价铜系元素离子蕃态电子排布及电子排斥能计算的有关参数 价4总轨道角基态 离 电了数 (ev) E的系数 E的系数 2F 05638900579 1 0.58758 273 4 00652 54/13 068152 00689 F。 Gu 0.072 0.74655 0 07X872007 90/13 41 0082 H F2 其中<5S+1)>是具有总自旋量了数为S的谱项的权重;l为角量子数,而 (q-1) Ss+1)>=2q1 对于∫电子,l=3,于是 l 由表13可以看到,e1随4电子数q变化而变化.当q=7时,e有极大值,若以eE 的乘积对q作图得图1.12.其中的实线在∫即Gd+处出现峰值,这显然是4轨道中电 子半充满效应的一种反映,一般称之为“钆断效应 现在再看E项,由表13中看到F项的数值虽然随q仍然是单调上升的,但e 项出现了周期的变化,若以cE对q作图,则得到图12中的虚线,它在∫3和∫-1 处,即Nd—Pm3“和Ho一Er3+之间出现两个较小的峰值,这说明在f,f3-4 0n三处呈现稳定结构,而四分组效应中的三个交点也正好落在这三个位置上,从而 解释了四分组效应.不过∫,f-"这两个峰值比∫7处的峰值约小6倍.在化学反应 中这么小的稳定能往往不易为人们所察觉,除非实验进行得很精确.正是这种原因,使 得四分组效应的发现较钆断效应要晚 应该指出的是:这里所讨论的都是离子在没有受到任何外界势场作用的情况,实际 谰系离子在发生化学反应时要受到介质和配体等势场的作用,例如在萃取中,镧系离子 存在于水相或有机相时要受到水分子或有机分子的配位作用,这时E和E项的数值将