交替现象，使正电荷分布在C,和C上，表示为： 后一种表示方法更为合理，因为形成共轭x键，所以C和C2不再是原来意义上的定域π键， 且键长趋向于平均化，用“一”表示。 实例2：烯丙基自由基CH,=SH一H2 烯丙基自由基中带未成对电子的C呈即杂化状态，未成对电子在没有参与杂化的2印轨道上， 该轨道与双键碳原子的两个2印轨道形成3电子3中心的共轭体系，其结果使3个p电子在共轭体 系内的3个原子周围都能出现，为3个原子所共有，自由基未成对的单电子分布在C和C上，表 示为： 实例3：9H=SH- 氯乙烯分子中氯原子一对孤电子对所在的3p轨道与双键碳原子的两个2印轨道形成4电子3 中心的共辄π键，其结果使4个电子在3个原子周围出现，从而导致双键碳上电子云密度升高， 是+C效应。氯乙烯分子中的C-C1键长(0.169nm)比氯乙烷分子中C-C1键长(0.177mm)短， 充分说明由于P元共轭效应的存在，使键长趋向于平均化。同时，因为参与共轭的氯原子的3印轨 道上有两个电子，对形成共轭π键的电子数贡献大，所以尽管离域的4个电子可以出现在3个原 子周围，但在氯原子周围出现的概率相对较大，同样呈现正负电荷交替现象，使负电荷分布在C1 和C上，表示为： CH=9-8或8H,== 但由于氯原子是用3p轨道与双键碳原子的2p轨道重叠，相对于同电子层p轨道的重叠来说 空间分布范围大的3p轨道与空间分布范围小的2印轨道重叠程度较小，共轭效应较弱。 ③超共轭体系sp碳原子与sp碳原子形成σ键时，绕键轴相对旋转到某一角度，Cp一H1,。 轨道与s即碳原子的2印轨道接近平行时，彼此间侧面发生部分重叠，形成σπ或。p超共轭体系。 由于轨道间不完全平行，重叠程度小，所以比不π和P-π共轭效应弱得多，称为超共轭效应。由 于氢原子的半径小，对电子云的屏蔽作用很弱，才可能发生σ轨道与2印轨道的侧面部分重叠，产