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、配位平衡与酸碱平衡 由于很多配体本身是弱酸阴离子或弱碱,如[FeF6}ˉ、[Ag(NH3)],因此 溶液酸度的改变有可能使配位平衡移动。当溶液中H离子浓度增加时,H便和 配体结合成弱电解质分子或离子,从而导致配体浓度降低,使配位平衡向离解方 向移动,此时溶液中配位平衡与酸碱平衡同时存在,是配位平衡与酸碱平衡之间 的竞争反应。例如: Fe++6F FeF6] 6H+、6HF 总反应为:[FeF6]+6H=Fe3+6HF 再如,乙二胺四乙酸(H4Y)与金属离子的配合反应: Mt+ haY MY n-4+4H+ 当溶液中H离子浓度降低(酸度降低)时,平衡向右移动,配合物稳定性 增加,反之,提高H离子浓度(酸度增高),使PH值降低,配合物发生分解 所以要使配离子在溶液中稳定存在,溶液的酸度必须控制在一定范围内 配位平衡与沉淀溶解平衡 配位平衡与沉淀溶解平衡的关系,实质上是沉淀剂与配合剂对金属离子的争 夺。例如在含有[Cu(NH3)的溶液中,加入Na2S溶液,配位剂NH3和沉淀剂 S2离子均要争夺Cu2+离子,S2离子争夺Cu2+离子的能力更强,因而有CuS沉 淀生成,[Cu(NH知离解,是配位平衡与沉淀溶解平衡之间的竞争反应。用反 应式表示为 Cu2++4NH3、[CuNH3)4]2+(配位反应) S2=CuS↓(沉淀反应) 总反应为:Cu(NH3)42++S2-=CuS↓+4NH3 同样,也能利用配位平衡使沉淀溶解。 sA: AgCl(S)+ 2 NH3 F [Ag(NH3 )2]*+Cl一、配位平衡与酸碱平衡 由于很多配体本身是弱酸阴离子或弱碱,如[FeF6] 3-、[Ag(NH3)2] +,因此, 溶液酸度的改变有可能使配位平衡移动。当溶液中 H+离子浓度增加时,H+便和 配体结合成弱电解质分子或离子,从而导致配体浓度降低,使配位平衡向离解方 向移动,此时溶液中配位平衡与酸碱平衡同时存在,是配位平衡与酸碱平衡之间 的竞争反应。例如: Fe3+ + 6F - [FeF6] 3- + 6H + 6HF 总反应为:[FeF6] 3- + 6H+ Fe3+ + 6HF 再如,乙二胺四乙酸(H4Y)与金属离子的配合反应: Mn+ + H4Y MY n-4+ 4H+ 当溶液中 H+离子浓度降低(酸度降低)时,平衡向右移动,配合物稳定性 增加,反之,提高 H+离子浓度(酸度增高),使 PH 值降低,配合物发生分解。 所以要使配离子在溶液中稳定存在,溶液的酸度必须控制在一定范围内。 二、配位平衡与沉淀溶解平衡 配位平衡与沉淀溶解平衡的关系,实质上是沉淀剂与配合剂对金属离子的争 夺。例如在含有[Cu(NH3)4] 2+的溶液中,加入 Na2S 溶液,配位剂 NH3 和沉淀剂 S 2-离子均要争夺 Cu2+离子,S 2-离子争夺 Cu2+离子的能力更强,因而有 CuS 沉 淀生成,[Cu(NH3)4] 2+离解,是配位平衡与沉淀溶解平衡之间的竞争反应。用反 应式表示为: Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4] 2+ (配位反应) + S 2- =CuS↓ (沉淀反应) 总反应为:[Cu(NH3)4] 2+ + S2- =CuS↓ + 4NH3 同样,也能利用配位平衡使沉淀溶解。 如:AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2] + + Cl-
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