应，金属生成物将发生多种演变。不同的温度就有不同相，可用Fe-Cr-C相图在1150°C等 温截面图作为参考，讨论前述的X射线衍射结果。表2出现的a-Fe并不是高温还原时产生的 物质，而是冷却时由y-Fe转变而成。(Cr,Fe),Cs大量存在，没有发现(Cr,Fe)3C存在的 原因用Cr3C2随温度提高和时间的延长逐步转化成Cr,C3的结果来解释。考虑到这些因 素，推测金属生成物随还原反应的进行，以y-Fe-→y-Fe+(Fe,Cr)sC→p-Fe+(Fe, Cr)sC+(Fe,Cr),Cs→p-Fe+Cr+(Fe,Cr),Cs的形式演变。 依X衍射结果和前人在回转窑预还原铬矿试验2]可推测碳还原铬矿的过程按下几步演 西藏铬铁矿〔(Mg,Fe(Fc,Cr,A1)2O) -Fe-'↓1100°C (Mg,Fe)(Cr,A1)2O+(Mg,Fe)2SiO Cr+(Cr,Fe)C3 MgAl,O Mg SiO y-Fe 3,2还原速度方程式的解析 据文献报道在大气压下，用固体碳“直接”还原某些金属氧化物的反应： MeOn+nC=Me +nCO (2) 是通过气相中间物进行的，则： MeO+nCO=Me +nCO2 (3) C02+C=2C0 (4) 式(2)反应是包含式(3)、(4)两个耦合的气固反应系统，即氧化物被CO还原和Boudouard 反应。 在较高温度（≥1093°C),尤其是过剩碳存在的条件下，Boudouard反应速度较快。因 而，可借助气一固反应模型来解析式(2)的固一固反应，经讨论可认为还原产物层孔隙内扩 散和界面反应二者为还原铬矿的主要限制环节，则： 1=cC.{6品e〔3-2R-31-R2门+1千K f C1-(1-R)1)} (5) 式中1：达到还原率R的时间(s)；ro:铬矿粒子原始半径(cm)；Po:球团最初含氧量(mol! cm3);C,、C:还原气体的粒子表面和平衡浓度(mol/cm3);De:固相内有效扩散系数 (cm2/s);k:反应速度常数(cm/s);K:还原反应的平衡常数。 式(5)中的第一项与孔隙内扩散有关，第二项与界面化学反应有关，分别记为： 1=1p+1 (6) t。、tk相当于产物层内的扩散和界面反应所需的时间。 403应 ， 金属生 成物将发 生 多种演 变 。 不 同的温 度就有 不 同相 ， 可用 一 一 相 图在 。 ’ 等 温 截面 图 作为参 考 ， 讨 论前 述 的 射 线 衍射结果 。 表 出现 的。 一 并不是高温还原时 产生的 物质 ， 而 是 冷 却时 由犷 转变而 成 。 ， 。 大 量 存在 ， 没有 发现 ， 存 在的 原 因可 用 随温 度提 高和 时 间的延长逐步 转 化 成 的 结 果来 解释 。 考虑 到 这 些 因 素 ， 推测 金属生 成物 随 还 原 反 应 的 进 行 ， 以 犷 护 一 ， ” ， 一 ， 。 ， 、 尹 一 ， 的形式演变 。 依 衍射结果 和前 人 在回转 窑 预还原铬矿试验 〔 〕 可推测 碳还原铬矿 的 过程按 下几 步演 西藏铬 铁矿 以 入 ， ， ， 〕 ，， 一 ， 杏 交 ， ， 、 ， ‘ 命 奋 ， 。 人 人 、 人 主 ‘ 、 一 。 还原 速度 方 程式 的解 析 据文献报道 在大 气压 下 ， 用 固体碳 “ 直接 ” 还原 某些 金属氧化物的 反应 入 。 人 是 通过 气相 中间物进行 的 ， 则 干 式 反应是 包含式 、 两个 祸 合的气 固 反应系 统 ， 即氧 化物被 还 原 和 反 应 。 在较高温 度 ， 尤其是 过剩碳 存在 的条件下 ， 反应 速 度较快 。 因 而 ， 可 借 助气一 固 反应 模型 来解析式 的 固一 固反应 ， 经讨论 可 认 为还原 产物层孔 隙 内扩 散 和界面 反应二者为还原铬矿 的主要 限 制环 节 ， 则 戈 。 一 念〔 一 一 “ 一 “ ， ‘ 〕 〔 一 一 ， 〕 式 中 达 到还 原率 的时 间 。 铬矿粒子原 始半径 。 球团最 初含氧量 。 。 、 还原气体 的粒子表面 和平衡浓度 “ 固相 内 有 效 扩 散 系数 了 儿 反应速度常数 广 还原 反应的平 衡常数 。 式 中的 第一项与孔 隙 内扩 散 有 关 ， 第二项与界面化 学 反应有关 ， 分别记 为 二 、 。 、 气相 当于产物层 内的扩 散 和界面反 应所需 的时 间