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令f=1-(1-R)3,并除(5)式两边得: tif=a(3f-2f2)+b (7) 式中a=rpa/6D。(Co-C,);b=ropoK,k(1+K)(C。-C.) PH ore 1050℃ 0.6 .42 1100℃ 0, 10. 0.2 20 -0.6 g -I,0 J250℃ -g-Pt【cre 1320℃ T-Czre -1 0.2 0.40.60.81.01.2 1000 12001300 35-2f2(-) 'Feraperuture,℃ 图6图1的数据绘:/「与(3了-2/2)的关系用 图7De'和/对于温度的依赖关系 Fig.6 Plot of t/f against (3j-2/2)for Fig.7 Temperature dependencc of De' the data given in Fig.1 and 将图1所示的结果依(7)式关系处理,绘制成图6知,直到还原书较高时仍满足宜我 天系。得到的直线斜车a和截矩b可于i计算产物层孔隙内有效扩成:系数D!(1/a)和有效反应 速度常数'(1/b)。由于甘前固-固反应不象气固反应系统那样,做了一些很深入的榄型研 究,关于这方面的理论还很少,故无法推算、C,、C。等数值,这样就不能根据计算得到 D。、。只好用D!、k'代替来讨论结果,图7是温度对D!、k'的彩响火系。 t。、t.与温度、还原率的关系如图8所示,在较高还原温度下(1200°C),急增期的限 制环节是界面的化学反应;过渡期由两者控制;缓慢期的限制环节:要是产物层内的扩散。 降低还原温度时,前期受两者控制,后期主要受扩散限制。 一o一PH arc 3,3添加剂的影响 -一CZ ore 60 ✉R=20 --=60% 依还原后的矿相分析,高温附的MgO、 A12O,在尖晶石表面的浓缩,阻碍了离子在固 1 40 体中的扩散,但加人添加剂后改变了尖品石形 状,使尖晶石细化,这对物质的内扩散行利, 促让了还原反应的进行。 固体碳与CO,的反应,即Boudouard反以 是通过CO2在齿体碳表面的吸附而发生的。添 0 100011001201300 加剂的加入能侵入碳的基平面间,使品格骑变 Temperatur',号 及减弱碳原子间的键能,促进表面复合物的脱 制温度:DK的花响 附,从而加速了Boudouard反应,白然也就有 Fig,8 Influenee of temperature un ip 利式(2)的碳还原铬、铁的反应,达到速的 and ix 效果。 404令 一 一 产‘ , 并除 式两 边 得 一 十 式 扫 言户。 。 。 一 。 户。 。 一 讨︸飞魂梦渺 二 一 艺 一 、 。 、 。 、 界 。 。 。 · ’ 了 了 ‘ 泌尸神丫 丫 七 一 。 一 ,〔 , 。 。 , 。 图 了 一 一 图 的数据 绘 制, 厂与 一 的 关 系图 一 「 钊 ,和玉,对于 温度 的 依 翰 关 系 了 。 ‘ 将 图 所 示的结 果依 式 关系处 理 , 绘 制成 图 可知 , 直 到还 原 率较高时 仍满足 直线 夫 系 。 得 到 的直线 斜 率。 和截矩 ’ 川 干 计算产物 层孔 隙 内有效 扩 散 系数 匕 。 和 有效 反应 速度 常数 壳 ‘ 。 由于 目前 固 一 固 反应 不象气 一 固 反应 系统 那 样 , 做 一 些 很深 入 的模型研 究 , 关 于这 方 面的理 论还 很少 , 故 无 法推算 、 , 、 等数值 , 这 样 就 不能 根据 计算 得到 。 、 秃 。 只好 川 匕 、 掩 ’ 代 替来 讨 论结 果 , 图 是 温 度对 杏 、 ‘ 的 影 响 关系 。 、 与温 度 、 还 原率 的 关 系如 图 所 示 , 在 较高还 原温 度下 二 一 “ , 急增期的限 制环 节是 界面 的化学 反应 过渡 期 山两 者控 制 缓 慢 期的限 制环 节 要 是 产 物 层 内的扩 散 。 降低还 原温 度时 , 前 期 受 两者控 制 , 后 期主 要 受扩 散限 制 。 ‘氏 几 , 勺 一丫 日 、 ‘ , 、玉 入 ‘氏 几 , 勺 、 、 ‘ , 人 添 加荆 的形晌 依还 原后 的矿相 分析 , 奇温 时 的 入坛 、 在尖 晶石表面 的浓 缩 , 阻 碍 了离子 在 固 体 ‘ ,的扩 散 , 但加人 添 加剂后 改 变 尖晶 石形 状 , 使 尖晶石 细化 , 这 对 物质的 内扩 一 敞有利 , 促 进 了还 原反 应 的进 行 。 固体碳 与 的 反 应 , 目 反应 延 通 过 在 固体 碳农 面 的吸 附 而发 生 的 。 添 加剂 的加入 能 侵入 碳 的华平 面 间 , 使 晶格 畸变 及减 弱 碳原子 间的键 能 , 促进表 面 复合物的脱 附 , 从 而 力“ 速 厂 反 应 , 自然 也就 有 利式 的碳还 原 铬 、 铁的 反应 , 达 到加 速 的 效果 。 夕 心怎仍 毋 。 一 许】 乏考 没 度 付‘ 。 和 的 毖 一, ‘ 几 一
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