-MMg一kMMg d[M ]-d[M ]/dt dM]-d[M2]/dt ←假设V:聚合度很太 R+R R+R MM]+kM假设V:稳态假设 kM,]M2]+k2M2][M2] [M]、(k1/k2)[M]+[M2] r=k11k2=k2k2,竞聚率 [M2】(k2/k)M2]+[MJ [M]M]+[M.] [M]5M]+M,] 稳态假设ML,M]一定=R=R2三kMIM上kMM1 →k2MMFk2M2M]→My[M=k2vk2M]M 表达式 L.以物质的量浓度表示Mayo-Lewis方程) 反应某一解徊形成的共聚物组成与此解间体系中单体组成的关系式 dIM [M]F[M]+[M.] dIM,1「M,1rIM,1+「M1 2.以摩尔分率表示 F=- nfhf f+2ff5+5f2 三讨论 4.2.2竞聚率与共聚组成曲线 竞聚 n1=k1k2,表示以M*为末端的增长链加本身单体M1与加另一单体M2的反应能力之 比，M*加M的能力为自聚能力，M*加M的能力为共聚能力，即n表征了M单体的自 聚能力与共聚能力之比： n表征了单体M1和M2分别与末端为M的增长链反应的相对活性，它是影响共聚 物组成与原料单体混合物组成之间定量关系的重要因素 共聚组成曲线 1理想共聚山 r dIMiVdIM-1 序列 例了 曲线 [M:)[Mz] 无规TFE-CTFE(1/) 1理相相 VAc-E(1.02/0.97) 比共聚) >1<1rM/M1rf/r f+f)无规MMA-MA(1.91/0.50)2.3.4 <1>1M]/M] rf/f+f)无规St-Bd0.78/1.39) 5.67 N 5  M1'+ 'M2 kt12  M1M2 d M dt d M dt d M d M [ ]/ [ ]/ [ ] [ ] 2 1 2 1    假设 IV：聚合度很大 12 22 11 21 R R R R    [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] 12 1 2 22 2 2 11 1 1 21 2 1 k M M k M M k M M k M M        假设 V：稳态假设 ( / )[ ] [ ] ( / )[ ] [ ] [ ] [ ] 22 21 2 1 11 12 1 2 2 1 k k M M k k M M M M     r1=k11/k12,r2=k22/k21,竞聚率 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 2 1 1 1 2 2 1 r M M r M M M M     稳态假设[M1'], [M2']一定 R12=R21 k12[M1'][M2]= k21[M2'][M1]  k12[M1'][M2]= k21[M2'][M1] [M1']/ [M2']=(k21/ k12)( [M1] /[M2]) 二 表达式 1.以物质的量浓度表示(Mayo-Lewis 方程) 反应某一瞬间形成的共聚物组成与此瞬间体系中单体组成的关系式 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 2 1 1 1 2 2 1 2 1 r M M r M M M M d M d M     2.以摩尔分率表示 2 1 2 2 2 2 1 1 1 2 2 1 1 1 r f 2 f f r f r f f f F     三 讨论 4.2.2 竞聚率与共聚组成曲线 一 竞聚率 r1 = k11/k12，表示以 M1*为末端的增长链加本身单体 M1 与加另一单体 M2 的反应能力之 比，M1*加 M1 的能力为自聚能力，M1*加 M2 的能力为共聚能力，即 r1表征了 M1单体的自 聚能力与共聚能力之比； r1 表征了单体 M1和 M2分别与末端为 M1*的增长链反应的相对活性，它是影响共聚 物组成与原料单体混合物组成之间定量关系的重要因素。 二 共聚组成曲线 1 理想共聚(r1r2=1) r1 r2 d[M1]/d[M2] F1 序列 例子 曲线 1 1 [M1]/[M2] f1 无规 TFE-CTFE(1/1) VAc-E(1.02/0.97) 1(理想恒 比共聚) >1 <1 r1[M1]/[M2] r1f1/(r1f1+f2) 无规 MMA-MA(1.91/0.50) 2,3,4 <1 >1 r1[M1]/[M2] r1f1/(r1f1+f2) 无规 St-Bd(0.78/1.39) 5,6,7