高分子化学电子教案 第四章自由基共聚合(radical copolymerization) 【课时安排】 41概述 1学时 42 址组成 3学时 瞬时共聚组成方程 1学时 4.22 竞聚率与共聚组成曲线 2学时 4.3 共聚组成与转化率的关系 2学时 44 自由基共聚 1学时40分钟 45离子共聚 10分钟 总计 8学时 【掌握内容】 1共聚合基本概念，共聚物类型与命名 2共聚组成方程 3共聚组成曲线 4共聚组成控制方法 5单体与自由基相对活性判断标准及其因素与规律 6离子型共聚与自由基共聚的比较 【熟悉内容】 1共聚物微观结构。 2多元共聚 【了解内 1,竞聚率测定。 2.共聚速率 【教学难点】 1共聚组成曲线 共聚组成控制方法的运用 描述共聚组成与转化率的关系， 【教学目标】 1掌握共聚合、共聚物、序列结构、共聚合的分类与命名、竞聚率、理想、交替、非理想、 恒比共聚等基本概念 2掌握单体与自由基相对活性判断标准及其因素与规律 3能运用Qe概念判断共聚 行为 4能运用瞬时共聚组成方程计算任 一体系的瞬时共聚组成 5能正确绘出任一体系的共聚组成曲线 6能针对不同共聚体系选择适当的共聚组成控制方法 4.1概述 【教学内容】 411基木概念 4.12分类与命名
1 高分子化学电子教案 第四章 自由基共聚合(radical copolymerization) 【课时安排】 4.1 概述 1 学时 4.2 共聚组成 3 学时 4.2.1 瞬时共聚组成方程 1 学时 4.2.2 竞聚率与共聚组成曲线 2 学时 4.3 共聚组成与转化率的关系 2 学时 4.4 自由基共聚 1 学时 40 分钟 4.5 离子共聚 10 分钟 总计 8 学时 【掌握内容】 1 共聚合基本概念，共聚物类型与命名 2 共聚组成方程 3 共聚组成曲线 4 共聚组成控制方法 5 单体与自由基相对活性判断标准及其因素与规律 6 离子型共聚与自由基共聚的比较 【熟悉内容】 1.共聚物微观结构。 2.多元共聚。 【了解内容】 1. 竞聚率测定。 2. 共聚速率。 【教学难点】 1. 共聚组成曲线。 2. 共聚组成控制方法的运用。 4. 描述共聚组成与转化率的关系。 【教学目标】 1 掌握共聚合、共聚物、序列结构、共聚合的分类与命名、竞聚率、理想、交替、非理想、 恒比共聚等基本概念 2 掌握单体与自由基相对活性判断标准及其因素与规律 3 能运用 Q-e 概念判断共聚行为 4 能运用瞬时共聚组成方程计算任一体系的瞬时共聚组成 5 能正确绘出任一体系的共聚组成曲线 6 能针对不同共聚体系选择适当的共聚组成控制方法 4.1 概述 【教学内容】 4.1.1 基本概念 4.1.2 分类与命名
4.13意义 【授课时间】1学时 【教学重点】共聚合基本概念：共聚物分类 【教学难点】 【教学目标】 1掌握共聚合、共聚物、序列结构等基本概念 2登握共聚合的分类与命名 3能正确命名共聚物 【教学手段】课讲授 【教学过程】 4.1.1基本概念 1共聚合：两种或两种以上的单体参与的聚合反应（几种单体共同进入一个分子链） 共混：通过物理或机械的方式将两种或两种以上聚合物混合（多种单体长链相互混合） 2共聚物(( 由两种或以上单体聚合而成的同一分子链上含多种结构单元的聚合物 3共聚组成与序列结构 共聚组成(copolymer composition):共聚物中各种单体（结构单元）的含量 序列结构：不同单体（结构单元）在大分子链上的相互连接情况 412分类与命名 按共聚单体种类 二元共聚，三元共聚，多元共聚 按历程 1连锁聚合（自由基共聚，阴离子共聚，阳离子共聚）》 一均聚(homopo小ymer):一种单体聚合 +均聚物 一共聚copolymer):两种（以上）单体聚名 →共聚物 缩聚h HN(CH2)sCOOH→ 2.逐步聚伊 混缩聚mixing polycondensation:aRa+bR"b HN(CHNH>+HOOC(CH)COOH 共缩聚co-condensation polymerization: (1)aRbtaXa- H.N(CHz)COOH+HzN(CHz)2NH2- (2)aRa+bR'b+aXa→ 2N(CH2)NH2+HOOC(CH2)COOH+H2N(CH2)2NH2 三按序列结构分类
2 4.1.3 意义 【授课时间】1 学时 【教学重点】共聚合基本概念；共聚物分类 【教学难点】 【教学目标】 1 掌握共聚合、共聚物、序列结构等基本概念 2 掌握共聚合的分类与命名 3 能正确命名共聚物 【教学手段】课堂讲授 【教学过程】 4.1.1 基本概念 1 共聚合：两种或两种以上的单体参与的聚合反应（几种单体共同进入一个分子链） 共混：通过物理或机械的方式将两种或两种以上聚合物混合（多种单体长链相互混合） 2 共聚物(copolymer)：由两种或以上单体聚合而成的同一分子链上含多种结构单元的聚合物 3 共聚组成与序列结构 共聚组成(copolymer composition): 共聚物中各种单体（结构单元）的含量 序列结构：不同单体（结构单元）在大分子链上的相互连接情况 4.1.2 分类与命名 一 按共聚单体种类：二元共聚，三元共聚，多元共聚 二按历程 1.连锁聚合（自由基共聚，阴离子共聚，阳离子共聚） 均聚(homopolymer)：一种单体聚合 均聚物 共聚(copolymer)：两种（以上）单体聚合 共聚物 均缩聚 homopolycondensation：aRb H2N(CH2)5COOH 2.逐步聚合 混缩聚 mixing polycondensation：aRa+bR’b H2N(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOH 共缩聚 co-condensation polymerization： (1) aRb+aXa H2N(CH2)5COOH+ H2N(CH2)2NH2 (2) aRa+bR’b+aXa H2N(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOH+ H2N(CH2)2NH2 三 按序列结构分类
名 无规共聚 段北聚 接技北聚 random copolymer block copolymer graft copolymer copolyme MM,单体在分子 M,M,在分子链上较长M,链段与较 主链由M,组成，支 链上呈无序排列， 相间排列 长M,链段间隔排 链由M,组成 而日由某单体链段 列 不能太长(5-15个 M MMMM MM,M MM M MMMM MiMiM MM- M M M M2 M2M2 M2 M-Mz M2- 聚MME 聚MM 聚MM 聚M-M M1-M2无规共聚物 M1-M2交替共聚物 M-M2嵌段共聚物 M1-M接枝共聚物 poly(Mi-co-M2) poly(Mi-alt-M2) poly(Mi-b-M2) poly(Mi-g-M2) 4.13意义 一.充分利用单体，拓宽原料范围 二获得最佳综合性能（性能与单体种类，共聚组成，序列结构有关） 理论研究 4.2共聚组成 【教学内容】 4.2.1瞬时共聚组成方程 推导 表达式 三讨论 4.2.2竞聚率与共聚组成曲线 二共聚组成曲线 一竞聚率 【授课时间】3学时 【教学重点】 1推导瞬时共聚组成方程 2共聚组成曲线 【教学难点】共聚组成曲线 【教学目标】 】运用瞬时共聚组成方程计算任一体系的瞬时共聚组成 2能正确绘出任一体系的共聚组成曲线 3掌握相关基本概念：理想、交替、非理想、恒比共聚、推导瞬时组成方程的五个假设等 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片与变化动画 【教学过程】 单体 -相对分子质量 单体2 共聚仓，共聚物 加工 共聚组成 产品性能 单体 (机理、Rp) 序列结构 空间结构
3 4.1.3 意义 一．充分利用单体，拓宽原料范围 二．获得最佳综合性能(性能与单体种类，共聚组成，序列结构有关) 三．理论研究 4.2 共聚组成 【教学内容】 4.2.1 瞬时共聚组成方程 一 推导 二 表达式 三 讨论 4.2.2 竞聚率与共聚组成曲线 二 共聚组成曲线 一 竞聚率 【授课时间】3 学时 【教学重点】 1 推导瞬时共聚组成方程 2 共聚组成曲线 【教学难点】共聚组成曲线 【教学目标】 1 运用瞬时共聚组成方程计算任一体系的瞬时共聚组成 2 能正确绘出任一体系的共聚组成曲线 3 掌握相关基本概念：理想、交替、非理想、恒比共聚、推导瞬时组成方程的五个假设等 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片与变化动画 【教学过程】 单体 1 相对分子质量 单体 2 共聚合 共聚物 共聚组成 加工 产品性能 单体 3 (机理、Rp) 序列结构 . 空间结构. 名 称 无规共聚 random copolymer 交替共聚 alternative copolymer 嵌段共聚 block copolymer 接枝共聚 graft copolymer 定 义 M1,M2 单体在分子 链上呈无序排列， 而且由某单体链段 不能太长（5-15 个） M1,M2 在分子链上 相间排列 较长 M1 链段与较 长 M2 链段间隔排 列 主链由 M1 组成，支 链由 M2 组成 形 式 M1M2M2M!M! M2 M1M2M1M2M! M2 M1M1M1M1M1 M1M2 M2M2 M2 M1M1M1M1M1 M2M2 M2 命 名 聚 M1-M2 M1-M2 无规共聚物 poly( M1-co-M2) 聚 M1-M2 M1-M2 交替共聚物 poly( M1-alt-M2) 聚 M1-M2 M1-M2 嵌段共聚物 poly( M1-b-M2) 聚 M1-M2 M1-M2 接枝共聚物 poly( M1-g-M2)
关美方我 推导 引发RM→RM Ra R+ML→RME 增长 RM+M,点，RMM RM,MM点RM,MIM R2 RM,MM+M,女RMIM,MM'R Mi+M,kn MiMi MiM' R →假设1：等活性理论（自由基活性与链长无关） MiM,'+Mka Mi MiM' M:MiM 一MM+Mk M:MzMi' MaMs'+M k ￥-MMM →假设山：无前末端效应（自由基活性只取决于末端单体，与前末端单体无关） 写引发R+M,→RM g R+M→RM R 增长（假设1签活性理论：假设Ⅱ：无前末端效应：假设Ⅲ无解聚） 一M+M,-MM RkMM]自增长反应 、一M+M,kg幸一MMR-kM们M交又增长反应 一M+Mk一MMRIM交又增长反应 一M6+Mk”一MaM:Ra=]自增长反应 中kx自由基种类：y单体种类 终 一MM一MM 3>-M2M-
4 4.2.1 瞬时共聚组成方程 一 推导 引发 R'+M1 ki1 RM1' Ri1 R'+M2 ki1 RM2' Ri2 增长 RM1'+M1 k1 R M1M1' R1 RM1M1'+M1 k2 RM1M1M1' R2 RM1 M1M1'+M1 k2 RM1M1 M1M1' R3 M1'+M1 kn M1M1 M1M1' Rn 假设 I：等活性理论（自由基活性与链长无关） M1M1'+M1 kn M1 M1M1' M2M1'+M1 kn M2 M1M1' M1M2'+M1 kn M1 M2M1' M2M2'+M1 kn M2 M2M1' 假设 II：无前末端效应（自由基活性只取决于末端单体，与前末端单体无关） 引发 R'+M1 ki1 RM1' Ri1 R'+M2 ki1 RM2' Ri2 增长(假设 I:等活性理论；假设 II:无前末端效应；假设 III:无解聚) M1'+M1 k11 M1M1' R11=k11[M1'][M1] 自增长反应 M1'+M2 k12 M1M2' R12=k12[M1'][M2] 交叉增长反应 M2'+M1 k21 M2M1' R21=k21[M2'][M1] 交叉增长反应 M2'+M2 k22 M2M2' R22=k22[M2'][M2] 自增长反应 式中 kxy: x-自由基种类；y-单体种类 终止 M1'+ 'M1 kt11 M1M1 M2'+ 'M2 knt22 M2M2
-MMg一kMMg d[M ]-d[M ]/dt dM]-d[M2]/dt ←假设V:聚合度很太 R+R R+R MM]+kM假设V:稳态假设 kM,]M2]+k2M2][M2] [M]、(k1/k2)[M]+[M2] r=k11k2=k2k2,竞聚率 [M2】(k2/k)M2]+[MJ [M]M]+[M.] [M]5M]+M,] 稳态假设ML,M]一定=R=R2三kMIM上kMM1 →k2MMFk2M2M]→My[M=k2vk2M]M 表达式 L.以物质的量浓度表示Mayo-Lewis方程) 反应某一解徊形成的共聚物组成与此解间体系中单体组成的关系式 dIM [M]F[M]+[M.] dIM,1「M,1rIM,1+「M1 2.以摩尔分率表示 F=- nfhf f+2ff5+5f2 三讨论 4.2.2竞聚率与共聚组成曲线 竞聚 n1=k1k2,表示以M*为末端的增长链加本身单体M1与加另一单体M2的反应能力之 比，M*加M的能力为自聚能力，M*加M的能力为共聚能力，即n表征了M单体的自 聚能力与共聚能力之比： n表征了单体M1和M2分别与末端为M的增长链反应的相对活性，它是影响共聚 物组成与原料单体混合物组成之间定量关系的重要因素 共聚组成曲线 1理想共聚山 r dIMiVdIM-1 序列 例了 曲线 [M:)[Mz] 无规TFE-CTFE(1/) 1理相相 VAc-E(1.02/0.97) 比共聚) >11M]/M] rf/f+f)无规St-Bd0.78/1.39) 5.67 N
5 M1'+ 'M2 kt12 M1M2 d M dt d M dt d M d M [ ]/ [ ]/ [ ] [ ] 2 1 2 1 假设 IV：聚合度很大 12 22 11 21 R R R R [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] 12 1 2 22 2 2 11 1 1 21 2 1 k M M k M M k M M k M M 假设 V：稳态假设 ( / )[ ] [ ] ( / )[ ] [ ] [ ] [ ] 22 21 2 1 11 12 1 2 2 1 k k M M k k M M M M r1=k11/k12,r2=k22/k21,竞聚率 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 2 1 1 1 2 2 1 r M M r M M M M 稳态假设[M1'], [M2']一定 R12=R21 k12[M1'][M2]= k21[M2'][M1] k12[M1'][M2]= k21[M2'][M1] [M1']/ [M2']=(k21/ k12)( [M1] /[M2]) 二 表达式 1.以物质的量浓度表示(Mayo-Lewis 方程) 反应某一瞬间形成的共聚物组成与此瞬间体系中单体组成的关系式 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 2 1 1 1 2 2 1 2 1 r M M r M M M M d M d M 2.以摩尔分率表示 2 1 2 2 2 2 1 1 1 2 2 1 1 1 r f 2 f f r f r f f f F 三 讨论 4.2.2 竞聚率与共聚组成曲线 一 竞聚率 r1 = k11/k12，表示以 M1*为末端的增长链加本身单体 M1 与加另一单体 M2 的反应能力之 比，M1*加 M1 的能力为自聚能力，M1*加 M2 的能力为共聚能力，即 r1表征了 M1单体的自 聚能力与共聚能力之比； r1 表征了单体 M1和 M2分别与末端为 M1*的增长链反应的相对活性，它是影响共聚 物组成与原料单体混合物组成之间定量关系的重要因素。 二 共聚组成曲线 1 理想共聚(r1r2=1) r1 r2 d[M1]/d[M2] F1 序列 例子 曲线 1 1 [M1]/[M2] f1 无规 TFE-CTFE(1/1) VAc-E(1.02/0.97) 1(理想恒 比共聚) >1 1 r1[M1]/[M2] r1f1/(r1f1+f2) 无规 St-Bd(0.78/1.39) 5,6,7
10/g 5/0 a.i10 (①)图形关于对角线对称 (2)个，曲线向左上角靠拢：↑，曲线向右下角靠找 2交替共聚[0 T2 d[M:]/d[M2] F,序列 例子 曲线 0 0 1 0.5交替 醋酸-2-氯烯丙基酯-顺仟1（理想交替 共聚) →0 70 1+r[M:]/[Mz] 基本交替 苯乙烯-顺酐0.0095/1) 234 (M过量) 基本交替 St-Bd0.78/1.39 5.6,7 (M过量) 7 0 1)图形关于对角线不对称 0 ,曲线向00靠拢 线上钱向右下角 3非理想共聚红1,21) r r2 d[M:J/d[Mz F序列 例子 曲线 1 <f 无规(rrn两种均聚VC-VDC(0.34.2) 物的混合物) VAc-AN0.02/328)
6 (1) 图形关于对角线对称 (2) r1, 曲线向左上角靠拢；r2, 曲线向右下角靠拢 2 交替共聚(r1r2=0) (1) 图形关于对角线不对称 (2) r10， r2, 曲线向 0/0 靠拢； (3)r1, 曲线向左上角靠拢；r2, 曲线向右下角靠拢 3 非理想共聚(r1r21,r21) r1 r2 d[M1]/d[M2] F1 序列 例子 曲线 0 0 1 0.5 交替 醋酸-2-氯烯丙基酯-顺酐 1(理想交替 共聚) 0 0 1+r1[M1]/[M2] . 基 本 交 替 ( M2 过量) 苯乙烯-顺酐(0.0095/1) 2,3,4 0 0 . . 基 本 交 替 ( M1 过量) St-Bd(0.78/1.39) 5,6,7 r1 r2 d[M1]/d[M2] F1 序列 例子 曲线 >1 f1 无规( r1»r2 两种均聚物 的混合物) VC-VAc(1.68/0.23) St-VAc(55/0.01) 1,2 1 . < f1 无规 ( r2» r1 两种均聚 物的混合物) VC-VDC (0.3/4.2) VAc-AN(0.02/328) 3,4
分 68/.2 (1)图形关于对角线不对称 (2)↑，曲线向左上角靠拢：2↑，曲线向右下角靠找 4非理想共聚0-恒比共聚cT2 >fi(Frf) r= 同上 无规 2.3 同上 无规 AN-MMA(0.44/0.95) 比点品4 0.4/.0) ()1=可22,恒比点>0.5；12，恒比点1且.r1>1,2>1,S-lp(1.38/2.05), 4.3共聚组成与转化率的关系 【教学内容】 4.41定性描述 >
7 (1) 图形关于对角线不对称 (2) r1, 曲线向左上角靠拢；r2, 曲线向右下角靠拢 4 非理想共聚(r1r2r2, 恒比点>0.5 ; r1 1 且 r1>1，r2>1，St-Ip(1.38/2.05), 4.3 共聚组成与转化率的关系 【教学内容】 4.4.1 定性描述 r1 r2 . > f1( F1f1 恒) 无规 St- AN (0.41/0.04) 1 r1=r2 同上 无规 2,3 r1< r2 . 同上 无规 AN-MMA(0.44/0.95) 4
4.4.2定量分析 4.4.3共聚组成控制方法 【授课时间】2学时 【教学重点】共聚组成控制方法 【教学难点】定性描述共聚组成与转化率的关系：共聚组成控制方法使用范围 【教学目标】 1登握共聚组成控制方法与应用范围 2能针对不同共聚体系选择适当的共聚组成控制方法 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片与变化趋势动画 【教学过程】 4.4.1定性描述 一非理想非恒比共聚(r>l,21,<1) 非理想恒比共聚(1<1，<1，r2<1)
8 4.4.2 定量分析 4.4.3 共聚组成控制方法 【授课时间】2 学时 【教学重点】共聚组成控制方法 【教学难点】定性描述共聚组成与转化率的关系；共聚组成控制方法使用范围 【教学目标】 1 掌握共聚组成控制方法与应用范围 2 能针对不同共聚体系选择适当的共聚组成控制方法 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片与变化趋势动画 【教学过程】 4.4.1 定性描述 一 非理想非恒比共聚（r1>1,r21, r1r2<1） 二 非理想恒比共聚（r1<1,r2<1, r1r2<1）
四小结 4.42定量分析 一利用微分式计算 二理论推导(-F-Fc%关系) rft if F=r2+25+ 公式①F~) 公式②(C) 万-0-g 公式③(F,C) 4.4.3共聚组成控制方法三获得具有确定组成的均匀的聚合物 0. 100 羊之烯唇格乙酯a.300.0) 方法一：恒比点一次性投料 方法二：控制转化率的一次性投料 方法三：控制单体组成的分批加料法（补加活性大的单体或连续滴加） 44自由基共聚 4.5离子共聚 【教学内容】 4.4自由基共聚 4.4.1单体与自由基相对活性判断标准
9 四 小结 4.4.2 定量分析 一 利用微分式计算 二 理论推导(f1-F1- F1 -c%关系) 2 1 2 2 2 2 1 1 1 2 2 1 1 1 r f 2 f f r f r f f f F 公式① (F1f1) 1 0 1 0 2 2 0 1 1 1 f f f f f f C 公式② (Cf1) C f f C F (1 ) 1 0 1 1 公式③ ( F1 f1,C) 4.4.3 共聚组成控制方法获得具有确定组成的均匀的聚合物 方法一：恒比点一次性投料 方法二：控制转化率的一次性投料 方法三：控制单体组成的分批加料法（补加活性大的单体或连续滴加） 4.4 自由基共聚 4.5 离子共聚 【教学内容】 4.4 自由基共聚 4.4.1 单体与自由基相对活性判断标准
4.4.2单体与自由基活性的影响因素 4.43Qe概念方程 离子共聚 4.5.1 取代基对活性的影明 4.5.1与自由基共聚的比较 【授课时间】2学时 【教学重占】 】单体与自由基相对活性判断标酒 2影响单体与自由基相对活的影响因素及其规律 3离子共聚与自由基共聚的比较 【教学难点】解释单体与自由基相对活性影响规律 【教学目标】 1微握单体与白由其相对活性判渐标准 2掌握影响单 与自由基相对活的因素及其规律 3能运用Q-心概念判断共聚行为 4辨析离子共聚与自由基共聚 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片 【教学过程】 4.4自由基共聚 4.41单体与自由基相对活性 一单体相对活性 1判断标准：1h,个，单体活性个 2规律： Bd-SD-MMA-AN-MA-VDC-VC-VAc 自由基相对活性 1判断标准：k2个，自由基活性越大 2规律： Bd-<St<MMA<MA <AN<VAC-<VC. 二出较 】单体活性顺序与自由基活性顺序相反 2活泼自由基比活泼单体对反应活性贡献大 4.4.2单体与自由基活性的影响因素 一取代基影响（内因） 1共拒效应： (1)规律：共轭效应越强，自由基越稳定，活性越小，单体活性越大 (2)解料 (3)M共轭-M共轭体系、M非共轭M非共轭体系易共聚：M,共轭M2非共轭体系不易 共聚 2极性效应 (2)规律：极性相差越大，交替趋势越强 (3)解释 3位阻效应：有影响 4小结二反应条件（外因）
10 4.4.2 单体与自由基活性的影响因素 4.4.3 Q-e 概念方程 4.5 离子共聚 4.5.1 取代基对活性的影响 4.5.1 与自由基共聚的比较 【授课时间】2 学时 【教学重点】 1 单体与自由基相对活性判断标准 2 影响单体与自由基相对活的影响因素及其规律 3 离子共聚与自由基共聚的比较 【教学难点】解释单体与自由基相对活性影响规律 【教学目标】 1 掌握单体与自由基相对活性判断标准 2 掌握影响单体与自由基相对活的因素及其规律 3 能运用 Q-e 概念判断共聚行为 4 辨析离子共聚与自由基共聚 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片 【教学过程】 4.4 自由基共聚 4.4.1 单体与自由基相对活性 一单体相对活性 1 判断标准: 1/r1，单体活性 2 规律： Bd>St>MMA>AN>MA>VDC>VC>VAc 二 自由基相对活性 1 判断标准: k12, 自由基活性越大 2 规律： Bd·<St·<MMA·< MA·<AN·< VAc·<VC· 三 比较 1 单体活性顺序与自由基活性顺序相反 2 活泼自由基比活泼单体对反应活性贡献大 4.4.2 单体与自由基活性的影响因素 一 取代基影响（内因） 1 共轭效应： (1)规律：共轭效应越强，自由基越稳定，活性越小，单体活性越大 (2)解释 (3) M1 共轭- M2 共轭体系、M1非共轭- M2 非共轭体系易共聚；M1共轭- M2 非共轭体系不易 共聚 2 极性效应 (1)e 值 (2)规律：极性相差越大，交替趋势越强 (3)解释 3 位阻效应：有影响 4 小结二 反应条件（外因）