河南师范大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第三章 络合滴定法 Complexation titrations

第五静 落合简突落 2024/10/1

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第五章络合滴定法 Chapter 5 Complexation titrations 5.1分析化学中的常见络合物 ·5.2络合物的平衡常数 5.3副反应系数和条件稳定常数 5.4金属离子指示剂 5.5络合滴定法基本原理 5.6络合滴定中酸度的控制 5.7提高络合滴定选择性的途径 5.8络合滴定方式及其应用 2024/10/1

2024/10/1 2 第五章 络合滴定法 Chapter 5 Complexation titrations ▪ 5.1分析化学中的常见络合物 ▪ 5.2 络合物的平衡常数 ▪ 5.3 副反应系数和条件稳定常数 ▪ 5.4 金属离子指示剂 ▪ 5.5 络合滴定法基本原理 ▪ 5.6 络合滴定中酸度的控制 ▪ 5.7 提高络合滴定选择性的途径 ▪ 5.8 络合滴定方式及其应用

5.1概述(A brief review) 以络合滴定反应为基础的滴定分析方法。 ■ Complex -complexing agent ■ Coordinate-ligand W.Ostwald and S.A.Arrhenius一酸碱电离 理论(1880-1990) ·J.N.Bro3ted-骏碱质子理论(1923) G.N.Lewis-酸碱电子理论 Peterson-软硬酸碱理论(1923) 2024/10/1

2024/10/1 3 5.1 概述(A brief review) ▪ 以络合滴定反应为基础的滴定分析方法。 ▪ Complex -complexing agent ▪ Coordinate-ligand ▪ W.Ostwald and S.A.Arrhenius—酸碱电离 理论(1880~1990) ▪ J.N.Brosted-酸碱质子理论(1923) ▪ G.N.Lewis-酸碱电子理论 ▪ Peterson - 软硬酸碱理论(1923)

5.2分析化学中的常见络合物 5.2.1简单络合物（无机络合物） 口月 无机络合剂：F,NH,SGN写GG, 缺点：)稳定性小 2)逐级络合现象 3)选择性差 2024/10/1

2024/10/1 4 5.2 分析化学中的常见络合物 ▪ 5.2.1 简单络合物(无机络合物) ▪ 无机络合剂: F- , NH3 , SCN- , CN- , Cl- , ▪ 缺点:1)稳定性小 ▪ 2)逐级络合现象 ▪ 3)选择性差

Cu2+-NH3络合物 H3N NH3 H2N NH3 lgKK4:4.1、3.5、2.9、2.1 1gK点=12.6 2024/10/1

2024/10/1 5 lgK1 ～K4 : 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 Cu NH3 NH3 H3 N H3 N 2+ Cu2+-NH3络合物

5.2.2螯合物(chelates) COOH ■1，“00”型 OH H H HOOC COOH OH OH 2.NN”型 H3C C=N- OH H3CC=N—OH 2024/10/1

2024/10/1 6 5.2.2 螯合物(chelates) ▪ 1.“OO”型 HOOC H C H C COOH OH OH COOH OH 2.“NN”型 N N H3 C C N H3 C C N OH OH

NN”型 乙二胺-Cu2* 三乙撑四胺-Cu2* H2 H2 H2 H2 N N N CH>H2C CH2 cu H2C CH,H2C H2 N N NH NH H2 H2 H,C CH2 gK=10.6,1gK2=9.0 lgK=20.6 1gK总=19.6 2024/10/1

2024/10/1 7 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ CH2 CH2 H2 N N H2 Cu H2 C H2 C H2 N N H2 CH2 CH2 H2 N NH Cu H2 C H2 C H2 N NH H2 C CH2 lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK总=19.6 lgK=20.6 “NN”型

3.“NO”型 OH HO N=N一 OH As03H2 OH OH H203As N=N- HO3S SO3H 2024/10/1

2024/10/1 8 3.“NO”型

4.“SS”型 C2H5 N- C2H5 SNa 2024/10/1

2024/10/1 9 4.“SS”型 C O SNa N C2 H5 C2 H5

5.2.3氨羧络合剂 乙二胺四乙酸(EDTA) (Ethylene diamine tetraacetic acid) CH2CQO NH一CCNH H2 H2 ●● OOCH.O CHCOOH 乙☑一妆四乙牧H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y) 2024/10/1

2024/10/1 10 5.2.3 氨羧络合剂 ▪ 乙二胺四乙酸(EDTA) ▪ (Ethylene diamine tetraacetic acid) ▪ 乙二胺四乙酸 (H4Y) ▪ 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) NH + C H2 C H2 HOOCH2 C - OOCH2 C NH + CH2 COOH CH2 COO - ： ： ： ： ·· ··