弃 孩式好 一核武简定 法 Acid-Base Equilibria and Acid-Base Titrations
Acid-Base Equilibria and Acid-Base Titrations
s2.1概述(A brief review) 一本章内容 溶液中的酸碱平衡，包括活度与活度 系数、酸碱反应类型与平衡常数、酸 度对弱酸（弱减）形态分布的影响， 酸碱溶液D的计算及缓冲溶液的选择 与配制； 酸碱滴定，包活滴定曲线的绘制、指 示剂的选择、终点误差的计算、滴定 分析的实际应用等。 2024/10/1
2024/10/1 2 一 本章内容 ▪ 溶液中的酸碱平衡，包括活度与活度 系数、酸碱反应类型与平衡常数、酸 度对弱酸（弱碱）形态分布的影响， 酸碱溶液 pH的计算及缓冲溶液的选择 与配制； ▪ 酸碱滴定，包括滴定曲线的绘制、指 示剂的选择、终点误差的计算、滴定 分析的实际应用等。 §2.1 概述(A brief review)
二酸碱平衡的研究手段 酸碱平衡的研究方法，主要有代数法、 图瓣法和计算机方法。一般说代数法 是基础，其他两种方法是它的表述形 式或计算工具。 2024/10/1
2024/10/1 3 二 酸碱平衡的研究手段 ▪ 酸碱平衡的研究方法，主要有代数法、 图解法和计算机方法。一般说代数法 是基础，其他两种方法是它的表述形 式或计算工具
三浓度、活度和活度系数 对于溶液中达到平衡的任意反应， aA+bB≥cC+dD 其反应的平衡常数表达式为： K= [c'[D] 浓度常数 [A][B 2024/10/1
2024/10/1 4 三 浓度、活度和活度系数 对于溶液中达到平衡的任意反应， aA bB cC dD + + c d c a b C D K A B = 其反应的平衡常数表达式为： 浓度常数
离子在化学反应中起作用的有效浓度称 为离子的活度(activity),用a表示。 2024/10/1
2024/10/1 5 离子在化学反应中起作用的有效浓度称 为离子的活度（activity），用a表示
在一定温度下，反应达到平衡衡时，产物与 反应物的活度之间保持确定的常数关系 称为活度常数，用K表示。 aA+bB≥cC+dD a K d(A) d(B) 2024/10/1
2024/10/1 6 在一定温度下，反应达到平衡时，产物与 反应物的活度之间保持确定的常数关系， 称为活度常数，用Kө表示。 K = K ө ( ) ( ) ( ) ( ) c d C D a b A B a a a a = aA bB cC dD + +
如果c代表离子i的浓度(concentration),a 代表活度(activity),则它们之间的关系为： u比例系数y称为离子的活度系数(activity coef雀cient),用来表示实际溶液和理想溶 液之间的偏差大小，对于强电解质溶液， 当溶液极稀时，离子之间的距离是如此之 以致离子之间的相互作用可以忽略不 这时活度系数就可示为1，.则a=c.随 着溶液浓度的增天，Y<1,则a<c 2024/10/1
2024/10/1 7 ▪ 如果c代表离子i的浓度(concentration)，a 代表活度(activity)，则它们之间的关系为： ▪ a = i c 比例系数γ称为离子的活度系数(activity coefficient)，用来表示实际溶液和理想溶 液之间的偏差大小，对于强电解质溶液， 当溶液极稀时，离子之间的距离是如此之 大，以致离子之间的相互作用可以忽略不 计，这时活度系数就可示为１，则a=c.随 着溶液浓度的增大， γ＜１，则a＜c
中性分子的活度系数 对于中性分子的活度系数，当溶液的离子 强度改变时，也会有所变化，不过这种变 化很小，可以认为中性分子的活度系数近 似等于1。 2024/10/1 >KI
2024/10/1 8 中性分子的活度系数 ▪ 对于中性分子的活度系数，当溶液的离子 强度改变时，也会有所变化，不过这种变 化很小，可以认为中性分子的活度系数近 似等于1
德拜一休克尔公式 目前对于高浓度电解质溶液中离子的 活度系数还没有令人满意的定量计算 公式，但对于AB型电解质稀溶液(《 0.1o1/L),德拜一休克尔公式能 给出较好的结果： -lg7:=0.512Z× 1+Ba/I 2024/10/1
2024/10/1 9 德拜－休克尔公式 ▪ 目前对于高浓度电解质溶液中离子的 活度系数还没有令人满意的定量计算 公式，但对于ＡＢ型电解质稀溶液(< ０.１mol/L)，德拜－休克尔公式能 给出较好的结果： Ba I I Z i i o + − = 1 lg 0.512 2
I -lgY:=0.512Z× 0 1+BaI ·式中Y为离子I的活度系数；Z,为其电荷： B为常数，25。C时为0.00328；a为离子 体积系数，约等于水化离子的有效半径，以 pm(1012m)计；I为溶液中离子强度，它是溶液 中离子浓度和电荷数的总量度。 2024/10/1
2024/10/1 10 •式中γi为离子Ｉ的活度系数；Ｚi为其电荷； Ｂ为常数，２５°Ｃ时为0.00328; å为离子 体积系数，约等于水化离子的有效半径，以 pm(10-12m)计；I为溶液中离子强度，它是溶液 中离子浓度和电荷数的总量度。 Ba I I Z i i o + − = 1 lg 0.512 2