基础有机化学 基础有机化学 ②標环烃(包括环烃):两个或两个以上碳环共用两 个以上的原子 及总数,称几环[]某烷 三环[2.2.1.0叮庚烷 环微:将桥环烃变为开链化合物需要断开的cc的最小 b将桥上碳原子败(不包括桥头碳)由多到少顺序列在[]内,并用下角 原点隔开(有几个桥就有几个数字) 的排母最个妖续那排短的按物拿的楼发题手再{浓餐 习 基,则尽量使其位次较 例如 1,2,4三甲基二环[4.3.0]壬烷 环[20辛烷2,7三甲基二语孕摩精育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 §3.2环烷烃的物理性质和化学反 (2)加溴 1物理性质:态:气00渣G,mp.d 室遇BrCH2CH2cH2Br 2化学性质: + 共性:同烷烃相似,光照或加热下发生自由基取代反应。(难 或3000 特性:小环的开环加成 (3)加溴化氢 (1)加氢:△+H2 CHCHCH HBr CH3 CH2CH, BI Mi H1210c常】 CHCHCH. +HBr 不反应 CH CH2 CH,, C+HBr 反应 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 结论:(1)环丙烷活性最大,不稳定,易发生开环加成(H §3.3环烷烃的来源和用途(自学 (2)其他环烷烃性质与开链烷烃相似,发生X的自由基 §3.4环的张力 取代反应 1.环丙烷及环丁烷的结构 (3)环丙烷衍生物开环位置:取代最多的0与取代最少 2.拜尔张力学说( A von Baeyer, stain theory) 的0之间;加成位置:符合马氏规则 3.环烷烃的燃烧热 Ⅹ 4张力能 产(Enb非健性相互作用:非键合的两原子或原子团距 高小于其范氏半径之和(强烈排斥) (CH),CCl 力)长变化;两成键原子间距离偏高正常键长; 马氏规则:H加成到含H较多的C上,X加成到含H较少的C上 键角变化:键角偏高平衡值 南京大学基础学科教育学院 扭转角变化 南京大学基础学科教育学院 22 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 ② 桥环烃（包括稠环烃）：两个或两个以上碳环共用两 个以上的碳原子。 a.判断环数及总碳数，称几环[ ]某烷 *环数：将桥环烃变为开链化合物需要断开的C-C键的最小数 b.将桥上碳原子数（不包括桥头碳）由多到少顺序列在[ ]内，并用下角 原点隔开（有几个桥就有几个数字）。 c.编号：从第一个桥头碳开始，从最长的桥编到第二个桥头碳，再沿次长 的桥回到第一个桥头碳，即按桥渐短的次序将其余的桥依次编号。（若有 取代基，则尽量使其位次较小） 二环[4.2.0]辛烷 2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 例如: 7 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 1,2,4-三甲基二环[4.3.0]壬烷 三环[2.2.1.02,6 1 ]庚烷 2 3 4 5 6 7 练 习： CH3 CH3 H3C 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 3.2 环烷烃的物理性质和化学反应 1.物理性质： 态：气C3-C4，液C5，m.p. d. s. 2.化学性质： 共性： 同烷烃相似，光照或加热下发生自由基取代反应。（难 氧化） 特性： 小环的开环加成 （1）加氢： +H2 Ni 400C,常压 C H3CH2CH3 +H2 Ni 1000C,常压 C H3C H2C H2C H3 Pt +H2 3000C,常压 C H3C H2C H2C H2C H3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （2）加溴 +Br2 室温 BrCH2CH2CH2Br +Br2 光照 Br +Br2 光照 或3000C Br （3）加溴化氢 +HBr CH3CH2CH2Br +HBr 不反应 +HBr 不反应 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 结论：（1）环丙烷活性最大，不稳定，易发生开环加成（H2、 X2、HX）； （2）其他环烷烃性质与开链烷烃相似，发生X2的自由基 取代反应； （3）环丙烷衍生物开环位置：取代最多的C与取代最少 的C之间； 加成位置：符合马氏规则。 马氏规则：H加成到含H较多的C上，X加成到含H较少的C上。 (CH3) 2CCHCH2Br CH3 Br Br2 +HBr (CH3) 2CCHCH3 CH3 Br 例如: 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 3.3 环烷烃的来源和用途(自学) § 3.4 环的张力 1.环丙烷及环丁烷的结构 2.拜尔张力学说(A.von Baeyer, stain theory) 3.环烷烃的燃烧热 4.张力能 环 产 生 张 力 的 因 素 Enb 非键性相互作用：非键合的两原子或原子团距 离小于其范氏半径之和（强烈排斥） Ee 键长变化：两成键原子间距离偏离正常键长； Eθ 键角变化：键角偏离平衡值 Eø 扭转角变化