范围：天然橡胶，顺丁橡胶，丁苯橡胶，丁腈橡胶 目的：使橡胶具有高弹性（避免分子间滑动而生永久形变） 饱和烃类的有机过氧化物交联(PE,PPEPR ROOR 150度RO. CH CHSROH+-CH CH CH CH 三.光（或辐射）交联 8.52接枝：在聚合物主链上接上结构，组成不同的支链的反应 接枝法单体在高分子主链上的引发点上聚合长出支 1.以聚合物为引发剂 CH CHCH, wCH-CH a品-af-4- CH.CO CH.CCH 2.通过聚合物的链转移（例如HPS,ABS) 二，合成法 1,单体合成 CH nCH mCH CH CH CH:CH- COOR 0 COOR wCH.CH.Ow CH-CHO 2.大分子合成 853嵌段 由两种及以上单体主链组成主链大分子的过程 一活性聚合(SBS.SISIS等热塑弹性体TPE) 二.多官能团自由基引发剂 三.力化学法 四。带端基预聚体反应（例如：液体橡胶， 8.6聚合度变小的反应 影响因素：热氧光，水，化学试剂，机械力超声波微生物 8.7.1热降解 解聚 T©以上温度，热作用下，大分子链末端断裂，生成自由基，而后按连锁机理逐一脱除单体的反应 聚合物种类（主链上带季碳原子）：聚α-甲基苯乙烯，聚甲醛，聚四氟 烯，PMMA CH3 CH CH3 ∽CH2-C—CH2-C CH2” CH2=C COOCHs COOCHa COOCHs 二无规断链 主链在热作用下无规断裂，分子量降低，但单体收率低 聚合物种类（主链上带较多二级氢原子，易链转移：PE心290C)PP230C)PS 三.取代基脱除 聚合物种类：PVC,PVAC,PAN,PVF 19 19 范围: 天然橡胶,顺丁橡胶,丁苯橡胶,丁腈橡胶 目的：使橡胶具有高弹性（避免分子间滑动而产生永久形变） 二．饱和烃类的有机过氧化物交联（PE,PP,EPR） ROOR 150度 RO CH CH2 H ROH + CH CH2 CH CH2 CH CH2 三．光（或辐射）交联 8.5.2 接枝：在聚合物主链上接上结构,组成不同的支链的反应 一.接枝法:单体在高分子主链上的引发点上聚合长出支链 1.以聚合物为引发剂 CH2CH CH3 AlCl3 O2 BPO C OOH CHCH3 MMA H CH2CH CH3CHCH3 CH2CH CH3 CH3 C CH2CH CH3 CH3 MMA 2.通过聚合物的链转移(例如 HIPS,ABS) 二．合成法 1．单体合成 C O CH2CH2O COOR CH2 CH3 n + m CH2 CH C O C COOR CH2 CH3 O CH2CH2O CH2 CH C O 2．大分子合成 8.5.3 嵌段 由两种及以上单体主链组成主链大分子的过程 一.活性聚合(SBS,SISIS 等热塑弹性体 TPE) 二．多官能团自由基引发剂 三．力化学法 四．带端基预聚体反应(例如:液体橡胶) 8.6 聚合度变小的反应-降解 影响因素: 热,氧,光,水,化学试剂,机械力,超声波,微生物 8.7.1 热降解 一. 解聚 Tc 以上温度,热作用下,大分子链末端断裂,生成自由基,而后按连锁机理逐一脱除单体的反应 聚合物种类(主链上带季碳原子)：聚 α-甲基苯乙烯，聚甲醛，聚四氟乙烯，PMMA 二. 无规断链 主链在热作用下无规断裂,分子量降低,但单体收率低 聚合物种类(主链上带较多二级氢原子,易链转移：PE(>290℃) PP(>230℃) PSt 三. 取代基脱除 聚合物种类: PVC, PVAc, PAN, PVF CH2 C CH3 COOCH3 CH2 C CH3 COOCH3 CH2 C CH3 COOCH3 + CH2 C CH3 COOCH3