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第十二章碱金属和碱土金属 1、为什么不电解熔融KC制K? 答:(1)钾的沸点较低(774C)而KC1熔点己730℃,所以钾蒸气逸出有危险。而NaC 熔点804℃,加CaCl2后降为600℃,Na的沸点为883℃。(2)K比Na更易溶于熔融 的氯化物中,因此难于分离。(3)K在电解槽中更易生成超氧化物KO2,KO2与K作 用易引起爆炸。 2、R-0-H规则 答:R一0一H可以有两种电离方式:碱式电离或酸式电离,取决于R的离子势心=Z/r。 离子势越大(电荷多、半径小)则R吸引0原子的电子云强,使0一H健制弱越多, 则越易酸式离解:反之,离子势越小(电荷少、半径大)则R一0键较弱,O一H键较 强,则越易碱式离解。经验规律: 当r以A为单位时, ④<2.2碱性,2.2<VΦ<3.2两性V④>3.2酸性 3、解释锂的特殊性,从电离能看,Li不如Na、K活泼:但从电极电势看,Li比Na、K活泼: 又从与水反应的激烈程度看,Li又不如a、K活泼。 答:(1)条件不同,衡量标淮也不同,金属活泼性顺序也不同: 电离能是一种原子的性质,表示气态下原子的活泼性:而是金属单质在水中进行反 应时活泼性的量度,它除电离能外还涉及升华能、气态离子水合热等能量变化。由于 山半径特别小,所以水合热特别大,它弥补了升华能、电离能偏高外还有余。因此综 合的结果,形成水合离子所放出的能量是山的最多,故最低。 (2)一个变化过程除考虑热力学因素外尚需考虑动力学因素: 从热力学上看,在水中活泼性是Li大于Na、K。但在与水反应时,Li的动力学因素不 如Na、K。Li的熔点较高(180.5℃,而Na是97.8℃)反应的热不能使Li熔融,但 Na,K则可熔融(这不同测E时保持恒温条件):此外,LiOH的溶解度较小,而NaOH KOH的溶解度很大,所以LOH的覆盖影响了反应进行(这里是自由扩散,不同于测 定E时有充分的搅拌)。故Li与水的反应不如Na、K激烈。 第十二章 碱金属和碱土金属 1、为什么不电解熔融 KCl 制 K? 答:(1)钾的沸点较低(774℃)而 KCl 熔点已 730℃,所以钾蒸气逸出有危险。而 NaCl 熔点 804℃,加 CaCl2 后降为 600℃,Na 的沸点为 883℃。(2)K 比 Na 更易溶于熔融 的氯化物中,因此难于分离。(3)K 在电解槽中更易生成超氧化物 KO2,KO2 与 K 作 用易引起爆炸。 2、R-O-H 规则 答:R-O-H 可以有两种电离方式:碱式电离或酸式电离,取决于 R 的离子势 Φ=Z / r 。 离子势越大(电荷多、半径小)则 R 吸引 O 原子的电子云强,使 O-H 键削弱越多, 则越易酸式离解;反之,离子势越小(电荷少、半径大)则 R-O 键较弱,O-H 键较 强,则越易碱式离解。经验规律: 当 r 以  A 为单位时,  < 2.2 碱性, 2.2 <  < 3.2 两性;  > 3.2 酸性 3、解释锂的特殊性,从电离能看,Li 不如 Na、K 活泼;但从电极电势看,Li 比 Na、K 活泼; 又从与水反应的激烈程度看,Li 又不如 Na、K 活泼。 答:(1) 条件不同,衡量标准也不同,金属活泼性顺序也不同: 电离能是一种原子的性质,表示气态下原子的活泼性;而 E  是金属单质在水中进行反 应时活泼性的量度,它除电离能外还涉及升华能、气态离子水合热等能量变化。由于 Li+半径特别小,所以水合热特别大,它弥补了升华能、电离能偏高外还有余。因此综 合的结果,形成水合离子所放出的能量是 Li 的最多,故 E 最低。 (2)一个变化过程除考虑热力学因素外尚需考虑动力学因素: 从热力学上看,在水中活泼性是 Li 大于 Na、K。但在与水反应时,Li 的动力学因素不 如 Na、K。Li 的熔点较高(180.5℃,而 Na 是 97.8℃)反应的热不能使 Li 熔融,但 Na 、K 则可熔融(这不同测 E 时保持恒温条件);此外,LiOH 的溶解度较小,而 NaOH、 KOH 的溶解度很大,所以 LiOH 的覆盖影响了反应进行(这里是自由扩散,不同于测 定 E 时有充分的搅拌)。故 Li 与水的反应不如 Na、K 激烈
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