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河北医科大学药学院 环阿尔廷类三蓝中,910、19-位骈有环丙 ,当用 会便 ,19-位键裂 四、环上的氧化反应 Oxidation reactions 主要指苷元上醇羟基被氧化成兼基的反应, 环阿尔事 主要产物△四 如:Oppenauer氧化、Joes氧化等。 4物 4 五、环上的还原反应 六、环骨架的重排 Reduction reactions rrangement reactions 在酸的彭响下,常常会发生由于甲基移位 引起的分子骨渠的重排 七、环上的内酯化反应 例:乌苏烷型在驶性条件下可转为齐嫩果烷型。 Lactone esterification HAe/Ha 醞 乌苏型 齐徽果桃型 天然药化教研室李力更教授 8 河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 8 43 HO 8 9 H+ + H H 19 10 HO 8 9 H 19 10 11 HO 8 9 H 19 10 HO 8 9 H 19 10 + + 环阿尔延醇 9(11) 8(9) 7(8) 7 7 7 7 主要产物 H 环阿尔廷类三萜 中,9、10、19-位骈有环丙 烷结构,当用酸处理时,会使 9-、19-位键断裂, 主要得到 △9(11)不饱和双键化合物。 例: 44 主要指苷元上醇羟基被氧化成羰基的反应, 如:Oppenauer 氧化、Joes 氧化等。 (略) 四、环上的氧化反应 Oxidation reactions 45 主要指苷元上羰基被还原成甲基、次 甲基,如:Wolff-Kishener-黄鸣龙反 应;用 LiAlH4还原羧基为羟甲基等。 (略) 五、环上的还原反应 Reduction reactions 46 主要指三萜分子在酸的影响下,常常会发生 由于甲基移位引起的分子骨架的重排。 六、环 骨 架 的 重 排 Rearrangement reactions 47 在酸的影响下,常常会发生由于甲基移位 引起的分子骨架的重排。 例:乌苏烷型在酸性条件下可转为齐墩果烷型。 AcO H AcO H HAc / HCl 乌苏烷型 齐墩果烷型 19 20 20 48 七、环上的内酯化反应 Lactone esterification
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