实验三十二电子跃迁参数的测定 目的与要求 1.掌握UV—240紫外可见光谱仪的基本操作方法。 2.明了电子跃迁的基本及积分吸收强度S,爱因斯坦吸收系数Bn,振子强度f:跃 迁矩积分Rmn的测定原理。 3.通过测定[Co(NH3)6kl3的SBmn,f,Rm等参数,判断[co(NH3)6]l3的dd电子 跃迁特性 4.学会络合物[co(NH3)k的制备方法。 基本原理 物质分子中的电子都处于一定的运动状态,其波函数为平,其相应的能级为E,当 分子中的电子吸受光能的时就要发生跃迁,从低能级E跃迁到较高能级En,同时其运 动状态由m变为Hn。其跃迁几率Pm可以根据薛定谔方程的近似处理一微扰法导出: Pmn=8TIRmnI o/3 h Q Bmn=8|RmmI2/3 h 式中h为 planck常数(h=6626X103S),Q为辐射密度即每cm电磁波能量的 大小,其值与光的强度成正比例。Bmn称为爱因斯坦吸收系数:表示在单位时间,单 位辐射密度中的吸收几率,Rm=JHm平2d成为跃迁矩积分。μ为跃迁矩标符, u=∑er;c为电子电荷F;为电子位子矢量,它反映了电子跃迁时,电荷的迁 移情况。 下面把Bmn与 Lambert-Beer定律引出的克分子吸光系数ε联系起来。 根据 Lambert+Beer定律: log0 mol'cm's-I实验三十二 电子跃迁参数的测定 一． 目的与要求 1．掌握 UV—240 紫外可见光谱仪的基本操作方法。 2．明了电子跃迁的基本及积分吸收强度 S ，爱因斯坦吸收系数 Bmn ，振子强度 f ；跃 迁矩积分 mn R 的测定原理。 3．通过测定   3 6 3 Co(NH ) Cl 的Ｓ， Bmn ，f ， mn R 等参数，判断   3 6 3 Co(NH ) Cl 的d－d 电子 跃迁特性。 4．学会络合物   3 6 3 Co(NH ) Cl 的制备方法。 二． 基本原理 物质分子中的电子都处于一定的运动状态，其波函数为，其相应的能级为Ｅ，当 分子中的电子吸受光能的时就要发生跃迁，从低能级Ｅｍ跃迁到较高能级Ｅｎ，同时其运 动状态由m 变为n。其跃迁几率Ｐｍｎ可以根据薛定谔方程的近似处理—微扰法导出： Pmn ＝８π ３ | Rmn | ２ ρ／３ 2 h ＝Bmn ρ Bmn ＝８π ３ | Rmn | ２／３ 2 h 式中 h 为 planck 常数（h=6.626X10-34JּS），ρ 为辐射密度即每 cm ３电磁波能量的 大小，其值与光的强度成正比例。 Bmn 称为爱因斯坦吸收系数：表示在单位时间，单 位辐射密度中的吸收几率， Rmn ＝∫ｍμｎｄＩ成为跃迁矩积分。μ为跃迁矩标符， μ＝  i e r  i e 为电子电荷 r  i 为电子位子矢量，它反映了电子跃迁时，电荷的迁 移情况。 下面把Ｂｍｎ与 Lambert-Beer 定律引出的克分子吸光系数ε联系起来。 根据 Lambert-Beer 定律： ε= Cl 1 ㏒ I I 0 mol-1 cm-1 s -1