上式为具有一极小值的凹型曲线。因此反应体系的实际G值应该为(4-1-7)式的Gm(体系值加 上由于混合而引起的自由能改变AGmm。因(4-1-7)为一直线,(4-1-8)为一凹型曲线,二式之 和为 G(棒系产Gm(体系+△Gmi =G +RTIn(l-xoH+[(G-G)+RTIn,/(1-xp) (4-1-9) 上式必然为具有一极小值的凹型曲线,见图4-1-1。其所以有最低点,主要是由于反应一经 开始,一旦有产物生成,它就参与混合,产生了具有负值的吉布斯自由能,根据等温等压下 吉布斯自由能有最低值的原则,最低点就是平衡点。4Gn=G/05,为图形线上的斜率, 斜率为负,反应向右进行,斜率为正,反应向左进行,平衡点处,斜率为 0 4.亲和势( affinity) 定义化学反应的亲和势A为 A (4-1-10) 则A=-AGn=-∑vaH 这一定义是首先由( De donder)提出。对于给定的体系的亲和势有定值,它决定于体系的始 终态而与反应的过程无关,与体系的大小数量无关,它仅与体系中各物质的强度性质有关 对于一个给定的反应,若自左至右的反应是自发进行的,则A>0,即亲和势必为正值,这就 体现了它具有“势”的性质。对于逆向反应,亲和势必为负值,A<0,反应不能自发进行,而 当体系达到平衡时,则A=0 、范特荷夫等温方程 根据前面所学的知识,对于任意气体的化学势都可以表示为 AB-AB +RTIn(fB/PE (f1=1,PB=P) 41Gn=∑v=∑vD)+∑ VBRT'In(/P) =∑"A(g)∑h(n/P) 如令AG=∑va(g,) 对于任一的化学反应,dD+e+…→gG+hH+上式为具有一极小值的凹型曲线。因此反应体系的实际G值应该为（4-1-7）式的Gm ’ (体系)值加 上由于混合而引起的自由能改变∆Gm,mix。因(4-1-7)为一直线，(4-1-8)为一凹型曲线，二式之 和为 G’ (体系)= Gm ’ (体系)+ ∆Gm,mix = +RTln(1- )+ [( - )+RTln /(1- )] (4-1-9) ∗ Gc D x D x ∗ GD ∗ Gc D x D x 上式必然为具有一极小值的凹型曲线，见图 4-1-1。其所以有最低点，主要是由于反应一经 开始，一旦有产物生成，它就参与混合，产生了具有负值的吉布斯自由能，根据等温等压下 吉布斯自由能有最低值的原则，最低点就是平衡点。 ∆rGm = ∂G ∂ξ ，为图形线上的斜率， 斜率为负，反应向右进行，斜率为正，反应向左进行，平衡点处，斜率为 0． 4. 亲和势(affinity) 定义化学反应的亲和势 A 为： A= - T P G , ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ξ (4-1-10) 则 A= - ∆rGm = -∑B ν B µ B 这一定义是首先由(De Donder)提出。对于给定的体系的亲和势有定值，它决定于体系的始 终态而与反应的过程无关，与体系的大小数量无关，它仅与体系中各物质的强度性质µ有关。 对于一个给定的反应，若自左至右的反应是自发进行的，则 A>0，即亲和势必为正值，这就 体现了它具有“势”的性质。对于逆向反应，亲和势必为负值，A<0,反应不能自发进行，而 当体系达到平衡时，则 A=0。 二、 范特荷夫等温方程 根据前面所学的知识，对于任意气体的化学势都可以表示为： µ B=µ B θ +RTln(fB/Pθ ) (fB=1, PB= Pθ ) ∆rGm =∑ =∑ + B ν B µ B B B B (g,T) θ ν µ ∑ ( ) B B RT f B Pθ ν ln =∑ +RT B B B (g,T) θ ν µ ( ) B B f B P ν θ ∑ln 如令 θ ∆ m rG =∑B B B (g,T) θ ν µ 对于任一的化学反应，dD + eE +…. → gG + hH +……