该封闭均相体系,若起始为1mol物质C,反应体系的组成以摩尔分数表示,则5与x的数 值相一致。图4-1-1表明了反应体系的G值随ξ的变化。图中的最低点为 =0,表明 因D、E混合 自由能降低 1因生成F后 D、E、F混合 1后的自由能降低 nID 体亲的自由能在反应 过程中的变化(示意图) 即此时反应体系已达到化学平衡,当体系状态处于5平的左侧,体系能自发地发生正向反应, 在5平的右侧,能自发地发生逆向反应。为什么反应体系会存在一个平衡点5平? 先假定反应物C与产物D为不能互溶的两个凝聚相。则根据容量性质的加和性,对于1mol 反应体系在反应过程的任何瞬间,其Gm值为 xg D=(I-xp)G+x,Go=G:+(GD-G) 但由于均相体系中的C和D是互溶的,体系在反应过程中,处理由于体系中的C的改变为D而引 起G的变化外,还存在着C与D的互溶而引起自由能的改变△Gmx已知 AGmmix=x rTin x +xo rtin xp=(l-XD RTin(I-xp)+xn rTinx =RTIn(1-x)+xn RTin xp/(I-xp)该封闭均相体系，若起始为 1mol物质C，反应体系的组成以摩尔分数表示，则ξ 与 的数 值相一致。图 4-1-1 表明了反应体系的G值随 D x ξ 的变化。图中的最低点为 T P G , ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ξ =0，表明µD=µC 即此时反应体系已达到化学平衡，当体系状态处于 平ξ 的左侧，体系能自发地发生正向反应， 在 平ξ 的右侧，能自发地发生逆向反应。为什么反应体系会存在一个平衡点 平ξ ？ 先假定反应物C与产物D为不能互溶的两个凝聚相。则根据容量性质的加和性，对于 1mol 反应体系在反应过程的任何瞬间，其Gm ’ 值为 Gm ’ (体系)= + =(1- ) + = +( - ) (4-1-7) ∗ cGc x ∗ DGD x D x ∗ Gc ∗ DGD x ∗ Gc ∗ GD ∗ Gc D x 但由于均相体系中的C和D是互溶的，体系在反应过程中，处理由于体系中的C的改变为D而引 起G的变化外，还存在着C与D的互溶而引起自由能的改变∆Gm,mix。已知 ∆Gm,mix= RTln + RTln =(1- )RTln(1- )+ RTln c x c x D x D x D x D x D x D x =RTln(1- )+ RTln /(1- ) (4-1-8) D x D x D x D x