lg(cmnK'M)26 (12-7) 式12-7即为配位滴定中准确测定单一金属离子的条件 从滴定曲线的讨论中可知,p越大,由于酸效应减弱,lgK'Mo增大,配合 物越稳定,被滴定金属离子与EDIA的反应也越完全,滴定突跃也越大。但是, 随着pH增大,金属离子也可能会发生水解,生成多羟基配合物,降低EDIA配 合物的稳定性,甚至会因生成氢氧化物沉淀而影响EDTA配合物的形成,对滴定 不利。因此,对不同的金属离子,因其性质不同而在滴定时有不同的最高允许 pH值或最低酸度。在没有辅助配位剂存在时,淮确滴定某一金属离子的最低允 许酸度通常可粗略地由一定浓度的金属离子形成氢氧化物沉淀时的pH估算。 四、配位滴定中酸度的控制 1.配位滴定中最高酸度和最低酸度 单一金属离子被准确滴定的界限是lgK'M≥8,而lgK'Ao是与滴定条件直接 相关的。假设在配位滴定中除EDTA的酸效应之外没有其他副反应,则lgK'M0主 要受溶液酸度的影响。在金属离子初始浓度一定时,随着酸度的增强,lga增 大,lgK'减小,最后可能导致lgK'<8,这时便不能准确滴定。因此,溶 液的酸度应有一上限,超过它便不能保证1gK'具有一定的数值,会引起较大 的误差(>0.1%),这一最高允许的酸度称为最高酸度,与之相应的溶液pH称 为最低pH 2.缓冲溶液的作用 在配位滴定过程中,随着配合物的不断生成,不断有H释放出来 M MY2-+2H+ 因此,溶液的酸度不断增大,不仅降低了配合物的实际稳定性(K'M减小), 使滴定突跃减小,同时也可能改变指示剂变色的适宜酸度,导致很大的误差,甚 至无法滴定。因此,在配位滴定中,通常要加入缓冲溶液来控制pH值。 3.配位滴定所允许的最低PH值和酸效应曲线lg ' (c K ( ) M MY ) ≥6 （12-7） 式 12-7 即为配位滴定中准确测定单一金属离子的条件。 从滴定曲线的讨论中可知，pH 越大，由于酸效应减弱， lg ' K MY 增大，配合 物越稳定，被滴定金属离子与 EDTA 的反应也越完全，滴定突跃也越大。但是， 随着 pH 增大，金属离子也可能会发生水解，生成多羟基配合物，降低 EDTA 配 合物的稳定性，甚至会因生成氢氧化物沉淀而影响 EDTA 配合物的形成，对滴定 不利。因此，对不同的金属离子，因其性质不同而在滴定时有不同的最高允许 pH 值或最低酸度。在没有辅助配位剂存在时，准确滴定某一金属离子的最低允 许酸度通常可粗略地由一定浓度的金属离子形成氢氧化物沉淀时的 pH 估算。 四、配位滴定中酸度的控制 1．配位滴定中最高酸度和最低酸度 单一金属离子被准确滴定的界限是 lg ' K MY ≥8，而 lg ' K MY 是与滴定条件直接 相关的。假设在配位滴定中除 EDTA 的酸效应之外没有其他副反应，则 lg ' K MY 主 要受溶液酸度的影响。在金属离子初始浓度一定时，随着酸度的增强， ( ) lg Y H a 增 大， lg ' K MY 减小，最后可能导致 lg ' K MY ＜8，这时便不能准确滴定。因此，溶 液的酸度应有一上限，超过它便不能保证 lg ' K MY 具有一定的数值，会引起较大 的误差（＞0.1％），这一最高允许的酸度称为最高酸度，与之相应的溶液 pH 称 为最低 pH。 2．缓冲溶液的作用 在配位滴定过程中，随着配合物的不断生成，不断有 H+释放出来： 2 2 2 2 M H Y MY H2 + − − + + + 因此，溶液的酸度不断增大，不仅降低了配合物的实际稳定性（ ' K MY 减小）， 使滴定突跃减小，同时也可能改变指示剂变色的适宜酸度，导致很大的误差，甚 至无法滴定。因此，在配位滴定中，通常要加入缓冲溶液来控制 pH 值。 3．配位滴定所允许的最低 PH 值和酸效应曲线