胶体化学 示，单位用mol·dm·s表示) 解：k=0.080/3600s=2.22×105s dR·drF2kKs,0,F2×22X10×0.010mol·dm3s =4.44X10mol·dms 14如果由过氧化物分解为两个自由基引发某个聚合反应，该聚合反应又由链转移到溶剂而 终止。假定对自由基作稳定态处理，试推导出体系内单体消耗的速率公式。 解：(1)链的引发（设A]为引发剂浓度） RCOO-OOCR- →2R·+2C02 d[R]=2k,[A] dt (2)链的增长(RM·+M_与→(RM·h1 n为聚合的自由基中单体的数目 _dIM]-[(RM),]M] (1) dt (3)链的终止为自由基转移到溶剂而终止 (RM·)n+r→RMn+x· r.=k∑(RM)n][x] 达到稳态时，自由基生成速率与消耗速率相等， 即2k,[A]=k.∑(RM)n[x)代入(I)中得 ∑(RM.]= 2[A代入D中得-dM_2A]M k[x] k[x] 15.将某聚合物样品5.0g分各种级别，用渗透压法测定出各级分的相对数均分子量M,所 得结果为 级 6 样品质量Wg2父10 5x101x102109x109x10 M 假定每个级分的相对分子量是均匀的，试计算原聚合物的M、Mn和M。/Mm。 解：M.=∑形M =1.84×10 ∑W ∑W M.= ∑n,M, ∑n -代入相应数据可得Mn=2.99×10 Mm=6.15 16.假定聚丁二稀分子为线形，其横截面为20×1020m,摩尔质量为100kg·mo,在聚合物分 115 胶体化学 115 示，单位用 mol·dm-3·s -1 表示） 解：ki=0.080/3600 s-1 =2.22×10-5 s -1 d[R·]/dt=2ki[K2S2O8]=2×2.22×10-5×0.010 mol·dm-3·s -1 =4.44×10-7mol·dm-3·s -1 14.如果由过氧化物分解为两个自由基引发某个聚合反应，该聚合反应又由链转移到溶剂而 终止。假定对自由基作稳定态处理，试推导出体系内单体消耗的速率公式。 解：（1）链的引发(设[A]为引发剂浓度) RCOO－OOCR ki2R·+2CO2 2 [A] d d[ ] i k t R   (2)链的增长 (RM·)n+M p k (RM·)n+1 n 为聚合的自由基中单体的数目     n n p n k t 0 [ (RM ) ][M] d d[M] （1） （3）链的终止为自由基转移到溶剂而终止 (RM·)n+x ktrRMn + x·    n n n r k x 0 tr tr [ (RM ) ][ ] 达到稳态时，自由基生成速率与消耗速率相等， 即 2 [A] i k =   n n n k x 0 tr [ (RM ) ][ ] 代入（1）中得    n n i n k x k 0 tr [ ] 2 [A] [ (RM ) ] 代入（1）中得 [ ] 2 [A][M] d d[M] k x k k t tr p i   15. 将某聚合物样品 5.0g 分各种级别，用渗透压法测定出各级分的相对数均分子量 Mn，所 得结果为 级分 1 2 3 4 5 6 样品质量 W/g 0.25 2×103 0.65 5×104 2.20 1×105 1.20 2×105 0.55 5×105 0.15 1×106 Mn 假定每个级分的相对分子量是均匀的，试计算原聚合物的 M w、M n 和 M w / M n 。 解：   i i i w W W M M =1.84×105         i i i i i i i i i i i n M W W M W M M W n n M M 代入相应数据可得 M n =2.99×104 6.15 n W M M 16.假定聚丁二稀分子为线形，其横截面为 20×10-20 m 2 ,摩尔质量为 100kg·mol-1 ,在聚合物分