焓之间的关系式，用它可以估算或验证某些二元化合物的生成自由焓。文献〔2〕在此基础上 进一步完善了这种估算方法，并给出了误差范围。 文献〔3〕提出了三元系氧位递增原理，用它可以判断某些体系的中间化合物生成自由焓 数据的可靠性和估算其值。但它仍有很大的局限性：只能应用于包含氧、氢、氯等气体组份 的三元系中；各个化合物的平衡关系已知，未能揭示三元系中各中间化合物的自由焓随组元 摩尔分数的变化规则，即拟抛物面规则。对于四元以上的体系更是空白。 本文根据相的稳定性原则一自由焓最小法则，试图得到适用于（≥2）元体系中各中间 化合物的自由焓之间关系的通式，并据此进一步论证了各化合物的自由焓随组元摩尔分数的 变化规则。这为中间化合物的热力学数据的检验和预测提供了理论依据。 1关系式的推导 设在(2)元平衡体系中，存在("+1)个中间化合物（化学计量相），其成分依次为 (x,1,x:2,…×:)(i=1,2,…n,n+1;x1为第j个化合物中组元i所含的摩尔分数)，自 由培折合成1摩尔组元粒子（分子或原子）所对应的量时为G:。如果要配制一合金，其量 折合成组元粒子时为1摩尔，其成分为(x。+11,x+12,…x,+1)。那么，如该合金以单相 形式存在，则其自由焓值应为G:+1。假如该合金不能以单相形式存在，即第”+1个化合物 不稳定，可分解为其它”个化合物。如这”个相应含有的量，折合成组元粒子的摩尔数为 m,(i=1,2,…n),则m,与成分之间应满足如下关系式： Em4=+1i行=1,2，…m） (1) 令： ￥11*21 *1x11x12 ×1-1 d= x12 x22 X21 %22 2m-1 1 年 X2n Xn2 Xen一1 1 1 (因x,n=1-xi 1 11x21…×-11x。+11 X:+11 d,= 1222…七1-12×+121+12…×.2 *1mx2m…xi-1。x.+1m×+1。 x11 ×12 ”x1n-1 1 ￥21 x22 …×2n-1 1 x-11x-12"x,-1-11 ×。+11+12 +1-11 :+11 ×:+12 +1m-11 X,2 1 359烙之 间的关系 式 ， 用 它可 以估算或验证某些 二元化合物的生 成 自由熔 。 文献 〔 〕 在此基础上 进一步完善了这种估算方法 ， 并给 出了误差 范围 。 文献 〔 〕 提 出了三元系氧位递增原 理 ， 用它 可 以判 断某些 体系 的 中间化合物生 成 自由烙 数据 的可 靠性和估算其值 。 但它 仍有很大 的局 限性 只 能 应用于 包含氧 、 氢 、 氯等气体组份 的三元系 中 各个化 合物的平 衡关系 已知 ， 未 能 揭示三元 系 中各 中间化合物的 自由烙随组元 摩尔分 数的 变化规则 ， 即拟抛物面规则 。 对于 四元以 上的 体系更是 空 白 。 本文 根据相的 稳定性原 则－ 自由烙最小 法 则 ， 试 图得到适 用于 元体系 中各 中间 化合物的 自邮含之 间关 系的通 式 ， 并据此进一步论证 了各化合物的 自由始随组元摩尔分 数的 变化规 则 。 这 为 中间化合物的热力学数据的检验和 预侧 提供 了理论 依据 。 关系式的 推导 设在 乡 元平 衡体 系 中 ， 存 在 十 个 中间化 合物 化学计 量 相 ， 其成分 依次 为 ‘ ， 气 ， “ · 气 。 ， ， “ · “ ， ” ‘ ， 为 第 了个 化 合 物 中组元 ‘ 所 含 的摩尔 分 数 ， 自 由焙折合 成 摩尔组元粒子 分 子 或 原子 所对应 的 量时为 分 。 如 果要配制 一合 金 ， 其 量 折合成组元粒子时 为 摩尔 ， 其 成分 为 二 十 ， ， ‘ 。 ， ， … ‘ 十 二 。 那么 ， 如该合金 以 单 相 形 式存在 ， 则其 自由烙值应 为 份 。 假 如该 合金不 能以单相 形 式存在 ， 即 第 ” 个化合物 不 稳定 ， 可分 解为 其它 。 个化 合物 。 如这 ” 个相 应含有 的 量 ， 折 合 成组元 粒子 的 摩 尔 数 为 俄 ‘ ‘ ， ， … 哟 ， 则 优 ‘ 与 成分 之间应满足如下关 系式 二 ‘ 阴 ‘ 工 十 ， ， ， “ · 令 劣 劣 劣 。 么 么 劣 。 二 劣 。 么 劣 名 劣 劣 勺 因 ‘ 一 劣 。 名 ‘ 了 。 一 王 。 一 戈 。 。 一 ‘ 一 劣 ‘ ‘ 劣 ， 劣 劣 劣 ‘ 劣 一 劣 工 ， 工 劣 ， 劣 劣 ‘ 劣 ‘ 。 了一 ， 劣 。 二 。 ‘ 三 。 。 劣 。 一 劣 卜 ‘ 一 ， ‘ 工 二 ” 劣 ‘ 。 一 。 。 。 ， 十 。 一 “ 义 杆 一 劣 ‘ 。 … … … 。 。 一