(3)硼烷的结构特点: 它是缺电子化合物( electron deficient compound),例如B2Hb中价电子总共只有12个,不 足以形成七个二中心二电子单键(2c-2e),B原子采取 sp3杂化,位于一个平面的BH2原子团,以二中心二电 子键连接,位于该平面上、下且对称的H原子与硼原 子分别形成三中心二电子键,称为氢桥键。其分子轨 道能级图为: 在各种硼烷中呈现五种成键情况: Fig 15.2 Structure of biborane. B,H6 端侧 B 氢桥键 C.B—B2c—2e硼硎键 B的两个p3om1 杂化轨道 1“H的1原 B σ子轨道 开放式 硼桥键 三中心二电子键 闭合式3c—2e硼桥键 BB 1957-1959年, Lipscomb. WN提出了解决硼氢化合物的“三中心键理论”,获得 了巨大的成功,荣获1976年 Nobel化学奖 “硼氢化合物拓扑理论” 对于BnH+m:s表示硼烷分子中氢桥键数目t表示硼桥键数目 y表示硼硼(B-B)键数x表示(BHhn(端基氢)以外的切向B-H基团的数目 根据守恒原理 氢原子守恒:s+x= B原子的价电子守恒:s+21+2y+x=2n B原子的轨道守恒:2s+3t+2y+x=3n 即1s+2r+2y+x=2n 2s+3t+2y+x=3 由②、③得: 由①、②得:t+y=n-m B4H1(4012) I=n-S B 例:B2H6(2002)(sx) H-B-H H (4) properties 3B2H(g)+6NH(g)=2B3N3H6(l)+12H2(g) B3 N3 H6(I)+3HCl(g)B3 N3H9Cl3(s)- B3 N3H12 213213 (3) 硼烷的结构特点： 它是缺电子化合物（electron deficient compound），例如 B2H6 中价电子总共只有 12 个，不 足以形成七个二中心二电子单键(2c-2e)，B 原子采取 sp3 杂化，位于一个平面的 BH2 原子团，以二中心二电 子键连接，位于该平面上、下且对称的 H 原子与硼原 子分别形成三中心二电子键，称为氢桥键。其分子轨 道能级图为： 在各种硼烷中呈现五种成键情况： a． 2c—2e 端侧 b． 3c—2e 氢桥键 c． 2c—2e 硼硼键 d． 开放式 3c—2e 硼桥键 e． 闭合式 3c—2e 硼桥键 1957－1959 年，Lipscomb.W.N 提出了解决硼氢化合物的“三中心键理论”，获得 了巨大的成功，荣获 1976 年 Nobel 化学奖。 “硼氢化合物拓扑理论” 对于 BnHn + m：s 表示硼烷分子中氢桥键数目 t 表示硼桥键数目 y 表示硼硼（B－B）键数 x 表示(BH)n（端基氢）以外的切向 B－H 基团的数目 根据守恒原理： 氢原子守恒：s + x = m B 原子的价电子守恒：s + 2t + 2y + x = 2n B 原子的轨道守恒：2s + 3t + 2y + x = 3n s + x = m ① 即 s + 2t + 2y + x = 2n ② 2s + 3t + 2y + x = 3n ③ 由②、③ 得：s + t = n 由①、② 得： t y n m 2 1 + = − x = m − s B4H10 (4012) ∴ t = n − s y = s − 2 1 m 例： B2H6 (2002) (styx) (4) properties： 3B2H6(g) + 6NH3(g) 2B3N3H6(l) + 12H2(g) B3N3H6(l) + 3HCl(g) B3N3H9Cl3(s) NaBH4 B3N3H12 B的两个sp 3 杂化轨道 H的1s原 子轨道 三中心二电子键 σ σ non σ* Fig 15.2 Structure of biborane, B2H6