是已经获得的热力学数据，也存在着如何判断其可靠性的问题。为此，作者在文献[1？中提 出了氧位递增原理，利用该原理可以估算未知的标谁生成自由能，也可以检验已知的标谁生 成自由能的可靠性。 但是，将氧位递增原理用于含有多个化合物的体系中，如果已知标准生成自由能的化合 物与待估算标准生成自由能的化合物之间还有其它的化合物存在，则需要反复应用氧位递增 原理、这样既不方便，又不直观。因此，若能给出一个可以直接用于估算和检验不相邻的化 合物标准生成自由能的关系式，则有一定的意义。本文从氧位递增原理出发，给出了二元系 中不相邻化合物标准生成自由能之间的关系。 1二元系氧位递增原理 文献【1？已经证明了氢位递增原理，为使后面的证明更具有一般性，这里给出该原理的 一般形式。 设在A-B体系中存在”个中间化合物A。B。:)(i=1,2…,n),相应的标谁生成 自由能记为dG9,(i=1,2…,n)。如果 b1a:<b,ag<…<b,a,<…<bbn 则有 ai-t 0:÷1 1G.-1 1G9. 4G9., G9.11 (1) 4,飞 0, a;1 b、1 b b,-1 2不相邻化合物的标准生成自由能之间的关系 设在二元系A-B中，有3个不相邻的中间化合物：A。:B。()、AB()和A4B4)。 如果 b,ia:<b,1fa;+1<<b,a,<<b、-1/a:-1<bs/aw 则： a 05 G8.: 1G.: G9.1G (2) b b. 377协 是 已经获 得 的热 力 学 数据 ， 也存在 着如何判断 其 可靠性 的向题 。 为此 ， 作者在 文 献 〔 ‘ 〕 中 提 出 了氧位递增 原理 ， 利用 该 原理 可 以估算未 知 的标准 生成 自由能 ， 也 可 以检验 已 知 的标 准生 成 自由能 的可靠性 。 但是 ， 将氧位递增原理 用于含有多个 化合 物 的体 系 中 ， 如果 已知标准 生成 自由能 的化合 物 与待估 算标准 生成 自由 能 的化合物之 间还 有其 它 的化合物 存在 ， 则 需 要反 复应 用氧位递增 原理 ， 这样既 不 方便 ， 又 不直 观 。 因此 ， 若 能给 出一个 可以 直接 用于估算和检验 不相 邻 的化 合 物标 准 生戊 自由能的关 系式 ， 则 有 一 定 的意义 。 本 文从氧 位递增原理 出发 ， 给 出 了二 元 系 中不相邻 化合物 标准 生 成 自由能 之 间的关 系 。 二元系氧位递增原理 文 献 〔 ” 已经证 明 了氧位递增 原理 ， 为使 后面 的证明更具有 一 般性 ， 这里 给 出该原理 的 一般 形式 。 设在 一 体 系 中存 在 ” 个 中间化合物 。 、 ， 二 ， 沙” ， 时 ， 相 应 的标准 生成 自由能记 为刀 夕 ‘ 二 ， “ ， 。 。 如 果 乙 ， 白 厂 … 厂 … 。 。 卜 刀‘ ‘ 一 刀 口 刀 ‘ 刀 ， 不 相邻化合物的 － 标 准生 成 自由能之 间的关系 设 在二 元 系 一 中 ， 有 个不 相邻 的 中间化合物 。 。 。 ‘ ‘ “ ‘ … ， ， … 一 工 、 。 ， 。 ， 、 和 。 ‘ 。 则女裸有 ‘ 、 一 ， 、 夕 口 刀 夕 一－－ 几 了