第17章电化学 255· 当CuCl,溶液的浓度b=00001 mol kg-时,电池反应电势E=0.91V; b=0.2mol·kg-时,E=-0074V。设0000mlkg-CuCl2溶液的离 子平均活度因子y+=0960,试求02 mol kg-CuCl2溶液的y+。 解:电池反应 u(S)+ I(S)-)2Ag(s+CuCl,(aq) E=E·RT,(4b RT 4b 2×(0191+074) 3×0.05916 =968 y 0.465 5.在电池 Pt,H2(0.1MPa)lS KCI(O I mol-dm"))Hg2Cl2(s),Hg 中,当S是pH为686的缓冲溶液时,测得25℃时电池反应的电势为 0.7409V;现将S换以一pH未知的溶液,同温度下测得电池反应的电 势为06097V,求该溶液的pH 解:(H)=(H1+(E-E1=686+ 0.6097-0.7409 0.05916 16.已知25℃时电池 PtH2(OMPa)稀的NaOH水溶液|Hgo(Hg 的电池反应电势为09265V,H2O()的标准摩尔生成焓为 285830 kJ. mol-。各物质的标准摩尔熵为:HgO,70.29JK-1mol- Hg(),7602JK-mol-;O2(g),205.138 J-K-. mol-l;H2(g), 130684JK-mol-;H2O(),69.91JK-·mol-。求25℃时HgO的分第 17 章 电化学 ·255· 当CuCl 2 溶液的浓度 1 0.0001mol kg − b = ⋅ 时，电池反应电势 E = 0.191V ； 1 0.2 mol kg − b = ⋅ 时， E = −0.074 V 。设 1 0.0001mol kg − ⋅ CuCl 2 溶液的离 子平均活度因子 = 0.960 ± γ ，试求 1 0.2 mol kg − ⋅ CuCl 2 溶液的 ± γ 。 解：电池反应 Cu(s) 2AgCl(s) 2Ag(s) CuCl (aq) + ⎯⎯→ + 2 ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ = − ± 3 o 3 ,1 3 o 1 1 4 ln b b zF RT E E γ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ = − ± 3 o 3 ,2 3 o 2 2 4 ln b b zF RT E E γ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ − = ± ± 1 ,1 2 ,2 1 2 ln 3 γ γ b b zF RT E E ( ) 2.986 3 0.05916 2 0.191 0.074 lg 1 ,1 2 ,2 = × × + =⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ± ± γ γ b b 968 1 ,1 2 ,2 = ± ± γ γ b b ∴ 0.960 0.465 0.2 0.0001 968 γ ±,2 = × × = 15. 在电池 Pt, H (0.1MPa) S KCl(0.1mol dm ) Hg Cl (s), Hg 2 2 3 2 − ⋅ 中，当 S 是 pH 为 6.86 的缓冲溶液时，测得 25℃时电池反应的电势为 0.7409 V；现将 S 换以一 pH 未知的溶液，同温度下测得电池反应的电 势为 0.6097 V，求该溶液的 pH。 解：() () ( ) 4.64 0.05916 0.6097 0.7409 6.86 ln10 pH pH x s x s = − = + − = + RT E E F 16. 已知 25℃时电池 Pt,H (0.1MPa) NaOH HgO (s),Hg 2 稀的 水溶液 的电池反应电势为 0.9265 V ， H O (l) 2 的标准摩尔生成焓为 1 285.830 kJ mol− − ⋅ 。各物质的标准摩尔熵为：HgO , 70.29 1 1 J K mol − − ⋅ ⋅ ； Hg (l) , 76.02 1 1 J K mol − − ⋅ ⋅ ； O (g) 2 , 205.138 1 1 J K mol − − ⋅ ⋅ ； H (g) 2 , 130.684 1 1 J K mol − − ⋅ ⋅ ；H O (l) 2 , 1 1 69.91J K mol − − ⋅ ⋅ 。求 25℃时HgO的分