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G:=yAyByc[°L8a十(yA-yB)'LRB门+yAyBy,C°LXB+(yA-yB)1LX] +yayzycco LAz+(yA-y2)'L82]+ynyzyyCoLA2+(y-y2)LA2) +yeyiycCo L82+(y8-y2)iL62]+yayzyCL,+(y8-y2)'LB23 +yaycyvLey+yeycyvLev+yzycyyLev (4) 式中,Ggv。=aG,(M=A、B、C),G为纯金属M在相应晶态的自由能,C.c.为 假定第I亚点阵充满C时的自由能。L&w,LNw分别为第I亚点阵完全由C或V占据时,M 和N之间的交互作用参数;L为第I亚点阵完全由M占据时,C和V之间的交互作用参数。 所以,奥氏体相相对于一摩尔(A、B、Z),(C、V)c的自由能为(2)、(3)、(4)式的 加和。 1,2碳化物的自由能描述 Stickler和Vinckier的实验表明r2J:奥氏体钢敏化过程中主要析出M,aC。型碳化物。 若忽略镍在碳化物中的溶解度,而只考虑1摩尔(A、B)C,(b=6/23)的情况,碳化物的自 由能偏量为: GEd5=GRC5+RTImyg+Agb (yS )2 (5a) Gga=GSc:+RTInyg+48B6(y)2 (5b) 其中,yrb=x8rb|(x8rb十xgrb) (M=A,B) xrb为组元M在碳化物中的摩尔分数,A织:rb为碳化物中A和B的交互作用参数。所 以,碳化物的自由能为: =yGRC5+y8GSC5 (6) 2相平衡条件 本文使用的相平衡判据,主要为体系自由能最小,有时也根据体系中每个组元在平衡相 中化学位相等进行判断。 2.1体系自由能最小法 通过自由能最小法进行相平衡计算时,必须事先给定体系的总组成点,以便得到体系的 总Gibbs自由能关系,然后解出能够使体系总Gibbs能取最小值的相平衡成分。 假定体系的总组成为(x8,x8,x,x),其中x8十x日十x十x8=1。若体系以y 相(A、B、Z),(C、V)c,(a/c=1)和碳化物(A、B)C两相平衡存在,元素A、B、 Z、C任两相中的含量分别为x、xB、x、x和xb、xb、x8b,且有约束关系: xgrb=x9-xx xgerb=x8-x8 xc rb=b(xgrb+xgrb) (7) x2=x9 x光=x8-x8rb 104二 夕 夕。 少。 〔 。 珠 。 夕、 一 夕 。 ’ 父 。 〕 夕 夕。 夕、 〔 。 又 。 夕 一 夕。 ‘ 艾 。 〕 夕 少乙夕。 〔 “ 又 夕 一 少 ‘ 父〕 少 夕 夕、 〔 “ 从 夕 一 夕乙 ’ 戈〕 夕 。 夕乙夕 〔 。 呈 。 一 少 ’ 孟〕 少。 夕 夕、 〔 。 怡 , 少 。 一 乙 ‘ 洛〕 夕 夕 夕 入 夕 。 夕 夕 品 夕 夕 毛 式 中 , 益 、 一 “ 备 , 二 、 、 , ‘ 益为纯金 属 在相 应 晶态的 自由能 , 为 假 定 第 亚 点阵充满 时的 自由 能 。 翻 , 乙耘分 别为 第 亚 点 阵完 全 由 或 占据时 , 和 之 间的 交互 作用 参数 答为第 亚 点阵完全由 占据时 , 和 之 间的 交互 作 用 参数 。 所 以 , 奥 氏体相相对于 一摩尔 、 、 。 、 。 的 自由能 为 、 、 式 的 加 和 。 砚 化 物的自由能描迷 和 的 实验表 明 奥 氏体钢 敏 化过程 中主要 析出 型 碳 化物 。 若忽略镍在碳化物 中的溶解度 , 而 只考虑 靡尔 、 、 的情况 , 碳 化物 的 自 由能 偏 量为 尹尸 心 一 七 一 人 一 ‘ 天名二 夕又 ‘ “ 乳 乙 ” 导 ‘ “ 又各 “ 导 父孟 ’ “ 夕又 ‘ “ 其 ,卜 , 一 卜 十 劣 日 、 ‘尸 , ︸ 劣 叼 从亡 夕 品 “ 为组 元 在碳 化物 中的康尔分数 , 叉孟 “ 为 碳 化物 中 和 的交互 作用 参 数 。 所 以 , 碳 化物 的 自由能 为 品 七 二 又 “ “ 能 二 呈 ’ “ ‘ 后名二 ” 相平衡条件 本文 使用 的相平衡判 据 , 主要 为体系 自由能 最小 , 有时也根 据体 系中每个组 元在平衡相 中化学 位相等进 行判断 。 休 系 自由能 小法 通 过 自由能 最小法进 行相平衡计算时 , 必须 事先 给定体系的总组 成点 , 以便得到体系的 总 自由能关 系 , 然后 解 出能 够使体系总 能取 最小 值的相平衡成分 。 假定体系的总组成为 二 又 , 二 孟 , 此 , 吕 , 其 中 又 孟 二 尝 二 吕二 。 若 体 系 以 相 、 、 。 、 。 , 和碳化物 、 、 两相平衡存在 , 元素 、 、 艺 、 在 两相 中的含量分别 为 丈 、 石 、 茎 、 石和二 又 ’ 、 盆 ’ “ 、 二 吕 “ , 且有约束 关系 尹 吐 一 一 “ 二 各一 益 “ 叉 ’ “ 夕 巧 鹅 , 戈 一 一 义 昙 七 义
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