陕西师范火学精品课程……《物理化学》 据自发性的判据:dG=Eμdn;≤0 因为 dn1>0 故 0可自发进行 0 达到平衡 不可能自发进行 表明 a.在多相体系中,指定组分i只能自发地从它的化学势较高的相向它的化学势较低的相 迁移,而绝不可能自发进行相反过程,直到它在各相中的化学势相等而达到平衡。 b.多组分多相体系达平衡时,不但各相的T、P相等,而且每一组分在各相中的化学势 也相等 如果体系中有a、β、…p数相,各含i、j、灬m等组分,达平衡时则有下列关系 巧 u至于化学势的判据对化学变化的应用在化学平衡一章再讨论。从以上讨论看出 以吉布斯自由能定义的化学势,又等于偏摩尔吉布斯自由能2(mn最常用,而 aG 且p G1,通过G把与G联系起来了。所以下面对(再作进 步讨论 3有关化学势的公式 因为 则化学势具有偏摩尔量相同的性质 第9页共39页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 9 页 共 39 页 2004-7-15 据自发性的判据： dGT.p= i i Σµ dn ≤ 0 因为 dni ＞ 0 故 ( ) α µi － ( ) β µi ≤ 0 即 ( ) α µi ＜ ( ) β µi ＜ 0 可自发进行 ( ) α µi － ( ) β µi = 0 达到平衡 ＞ 0 不可能自发进行 表明： a. 在多相体系中，指定组分 i 只能自发地从它的化学势较高的相向它的化学势较低的相 迁移，而绝不可能自发进行相反过程，直到它在各相中的化学势相等而达到平衡。 b. 多组分多相体系达平衡时，不但各相的 T、p 相等，而且每一组分在各相中的化学势 也相等。 如果体系中有 α、β、…ρ 数相，各含 i、j、…m 等组分，达平衡时则有下列关系： ( ) α µi = ( ) β µi = … = µi (ρ) ( ) α µj = ( ) β µj = … = µj (ρ) … µm (α) = µm (β) = … = µm (ρ) µ 至于化学势的判据对化学变化的应用在化学平衡一章再讨论。从以上讨论看出： 以吉布斯自由能定义的化学势，又等于偏摩尔吉布斯自由能 µi = j i i , ,n n ≠ ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠T p G 最常用，而 且 µi= j i i , ,n n ≠ ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠T p G = Gi − ，通过 G 把 µi与Gi − 联系起来了。所以下面对 j i i , ,n n ≠ ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠T p G 再作进 一步讨论。 3.有关化学势的公式 因为 µi= j i i , ,n n ≠ ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠T p G = Gi − 则化学势具有偏摩尔量相同的性质： （2—67）