胶,另种为分子内交联的冻胶,即分子内形成非键力的交联,此时高分子链成为球状结 构不能伸展,粘度很低,若将此溶液真空浓缩成为浓浴液,其屮每一个聚合物分子本身便 是…个冻胶,因此可以得到粘度低而浓度高的溶液,有时可通过加热的方法将分子内的冻 胶转化为分子间交联的冻胶,这时粘度急剧增加.因此配制方法不同,其粘度相差可非常 大.必须提及的是冻胶和凝胶不同,凝胶是聚合物链间出化学键形成的交联结构的溶胀 体,加热不能溶解也不能熔融,它既是高分子的浓溶液,又是种高弹性的固体,小分子物 质能在其中渗透或扩散,交联的聚合物不能为溶剂所溶解,却能吸收-定量的溶剂溶胀, 成为凝胶,和分子内交联冻胶相似,可以将一些微小的凝胶看成是分子内交联的凝胶 般称为微凝胶.另外,混溶有一定量的增塑剂(即高沸点低挥发性的小分子物质)的聚合物 也可看成一种高浓度的高分子溶液浓聚合物溶液的流变性质和聚合物熔体的流变性非 常相似 2.3.3聚合物的分子量与分子量分布 纯化合物”的概念是指该物质具有一确定的分子量,并月组成该化合物的每一分子 的分了量都相同分子量可以从所包含的原子和原子量求得但是对一高分子化合物不可 能给出一个确定的分子量,不能说聚苯乙烯的分子量是200000之类的话,只能说聚苯乙 烯的平均分子量是20000,因为高分子物的分子量是多分散的.有的分子量可能是 100000,也有的可能只有1000.大部分处于这两者之间,也就是说高分子化合物是由不 同分子量的大分子的混合物所组成的 根据计算平均分子量的统计方法不同,聚合物的平均分子量有多种不同形式,其中主 要有重均分子量和数均分子量,分别用M和M表示,其定义可表示如下: EWM 2N. M2 ;ΣNM, (2.1) ΣNM, 式中N为具有分子量为M1的聚合物分子的个数,W4为分子量为M的聚合物分子的重 量.不同的分子量的测定方法得出不同的平均分子量.用冰点降低,渗透压法等依数性方 法测出的平均分子量为数均分子量,用光散射方法求得的为重均分子量.粘度法测定的平 均分子量称为粘均分子量,它和重均分子量接近,可以看作是重均分子量 聚合物的平均分子量相同,但是具体的聚合物分子量分布情况可以相差很大例如平 均分子量为100000的聚苯乙烯,它可以由分子量为950000和105000间的各种大小相 差不大的聚合物分子组成,也可以由分子量从1000到1000000间的大小相差悬殊的聚 合物分子组成.我们将前者称为窄分子量分布,后者称为宽分子量分布.这种情况在聚合 物分子量分布曲线上可以看得更为清楚,如图2.3所示,图2.3中横座标用聚合度(P)表 示,平均聚合度和平均分子量间的关系为M=P。M和M=P、·M,M为聚合物链节 的分子量.从式2.1和2.2的比较以及从图2.3上都可以看出M。总是大于Mn的,只有 当所有的鞶合物分子的分子量相同时,M。和M。才可以相等.分子量分布(MWD)的情况