In []定义为在溶液浓度无限稀释(c-0)时的比浓粘度或比浓对数粘度.其数值随浓度 而变,在规定的浓度及溶剂中,决定于聚合物的结构及其分子量.其意义是单个聚合物分 子在溶液屮所占的体积的大小(ml/g),因此可用来反映聚合物分子量的大小.对于同 聚合物,在不同溶剂中由链的伸展情况不同,其[是不同的,在良溶剂中[刀较大,因为 链是伸展的,而在不良溶剂中[刀]较小,因为链是蜷缩的,一般用特性粘数米测定分于量 常用下列公式: 7]=KM 式中K,a值和所用溶剂及聚合物本身有关.一般聚合物在良溶剂中a值在0.71之间 而K值较小.在不良溶剂中,α值在0.7—0.5之间,K值较大,因此当我们测得[值时 需说明其所用的溶剂 2.3.2聚合物浓溶液的粘度 在许多高分子著作和文献中详尽地讨论了聚合物稀溶液的性质,包括有关粘度的理 论,但作为涂料中的聚合物溶液是浓溶液,它的性质和稀溶液不同,例如在稀溶液中聚合 物溶液在良溶剂中的粘度比在不良溶剂中高,但在中到高浓度时情况相反,在同浓度下不 良溶剂的溶液粘度高,如图2.2所示,这是因为在稀溶液中,聚合物线团是彼此分离互不 相关的,当溶液浓度增大,聚合物分子互相接近,发生重叠,相互作用,浓度更高时便会互 相缠绕,因此溶液的热力学性质与分子尺寸都会发生变化,稀溶液的理论就不完全适合 了,从图2.?中可以看出聚合物溶液的粘度随浓度增高而增加,到达一定浓度时,粘度变 化变得更为急剧,该浓度称为临界浓度.在临 界浓度以前为稀溶液,在临界浓度以后为浓 不良溶剂 溶液.临界浓度随分子量的增加而降低,从图 中可以看出不良溶剂的溶液变化特别显著 所谓良溶剂是指溶剂分子与聚合物分子链段 良溶剂 间的吸引作用大于聚合物链段间的吸引作用 的溶剂,此时聚合物分子链右落液屮呈伸展 状态,反之,即为不良溶剂,聚合物分子在溶 浓度 液中卷曲收缩.当溶剂分子与聚合物链段间 的吸引力与聚合物链段自身间的吸引力相同 图2.2高分子溶液粘度与浓度的关系(示意) 时,此时的溶剂称为6溶剂 聚合物溶液是一种真溶液但在同样的浓度下,它比低分子溶液和胶体溶液的粘度要 大得多.它的粘度行为受各种因素的影响,非常复杂聚合物溶液的粘度-般随分子量的 增加而增加,并且还受分子量分布的影响,这种关系以后还要讨论 温度对聚合物溶液的影响也很大,一般是温度升高,粘度下降,但它和浓度以发分子 量等因素的影响都是复杂地交织在一起的.某些聚合物溶液的浓度达到定程度或温度 降低时,溶液会失去流动性,此时即为冻胶,冻胶是由非键力交联形成的,如氢键或范德华 力,加热可将其拆散,使冻胶溶解实际上冻胶有两种形式,上述的冻胶为分子间交联的冻