()CH-C=CH-CH+HCI→ CH (2)CH CH-CHCHs+H2 Ni )Ch=CHCH.CH,+,o耳 CH3 cH>C-a-H+KM04+i0上 (6⑤)CH,CHCH=CH2+HS04→？9？ (6)CH:CH2CH,C三CH+HBr(过量)→ (7)CHsC=CCHs HH (8)CH2=C-CH=CH+HBr→ (9)nCH=CH=Ch墨全 CI (10)CH-CH-CH-CH2+CH-CH-CHO 100 【解】(I)(CH2 CCH-CH (2)CH;CH.CH-CH; (3)CH:CHCH2CH; OH H:C (4)CH;COOH C-0 HC/ (5)CH:CH2CHCH CH;CHCHCH OSO3H OH 0 (6)CH:CHzCHzCBr2CHs (T)CH.CCH.CH Br (8)(CHj)2CCH=CH2 +(CHs)C-CHCH2Br CH=CH2 doCHo 13.试写仙下列化合物溴代反应的活性次序。指出反应中哪种键首先断裂，为什么？ CH3 CH CH4 CH-CH-CH2-CHs CHs-C-CH3 CHs-CH2-CHs CHa 【解】澳代反应的活性次序为：(CH).CHCH,CH>CH,C里CH>CC>C 烷经的卤代反应机理为自由基取代反应，对反应物来说，每取代一个氢原子包括两步基元反应，即共价键的 断裂和形成分两步六成。其中第一步涉及C一H键均裂生成白由基中间体，为反应决速步骤，共价健的均裂所需活 化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价锭的均裂所高活化能越小，生成的日 由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C一H程均裂的活性。 因为白由基相对稳定性次序为：3>2°>1>·CH,所以有上述反应活性次序。在前两个化合物中，粗体标 记的C一H键首先断裂. 14,排山下列碳正离子的稳定性顺序，并说明原因