第三章开链烃 (一)问题解答 饲题31命名下列各化合物 (1)CH CH-C(CHCHCH CH (2)(CHCH(CH)CH(CH )CH-C(CH 【解】（1)33.二用基己烷 (2)22,4,9-四甲基癸烷 【点评】注意第二个化合物主链的编号。虽然从主链两端编号，最先遇到的取代基位次都是2，但右端第 二位上有两个取代基，所以应当从右端开始编号， 题3-2写出CH:的各同分异构体，并命名之 【解】符合分子式CH:的异构体共有5个. CHs CH:(CH2)CH:(CHa)CHCH-CH2CH;CH:CH:CHCH2CH3 CHCH—CHCH3 CH:CCH-CH: CHs CH: CHs 己烷 2甲基戊烷 3.甲基戊烷 23.二甲基丁烷22.二甲基丁婉 【点评】符合分子式C山4的是6个碳的烷经异构体，只有碳链异构。为了防遗漏异构体，应采用逐步 缩短碳链的方法，先写出碳原子数最多的直链异构体：再将碳链减少一个甲基，把甲基当作支链在少一个碳原子的 碳链上依次取代不同位次的氢原子，得到有一个甲基支链的不同异构体：然后减少两个甲基或乙基，在少两个碳原 子的碳链上依次取代不同位次的氢原子：依次类推，直到取代基长度比主链长度的一半少一个碳原子为止.写出全 部异构体，并通过系统命名检查是否有重复。 问题33写出三氯丙烷(CH,C,)所有异构体的结构式 【解】三氯丙烷共有5个异构体， CI CICH,CHCHCI CLCHCH-CH,CI CLCHCHCH,CICH CCH,CI,CCH,CH, 【点评】将氯原子作为取代基。由于3个碳原子的开链烃没有碳链异构体，所以只存在取代基的位置异构 问题3-4命名下列烯烃， CH I)(CHxC-CH2一C-CH, (2)C2H3CH=C(CH:)CH2CH(CH)2 【解】(24,4三甲基1-戊烯 (2)4,6二甲基3-庚 【点评】一定要尽可能选择包括重键碳在内的最长碳链作为主链，并以重键碳原子的编号为最小。 问题35试判断下列化合物有无顺反异构，如果有，写出其顺反异构体和名称。 (1)3甲基-1戊烯 (2)2-己 【解】2-己烯有顺反异构： CH-CHCH: H-Cs CH.CH.CHS H 2.已插CC= H E)2-己烯
【点评】注意用顷反异构产生的条件判断 【思考】3甲基1戊烯为什么没有顺反异构 问题36下列化合物与溴化氢起加成反应时，主要产物是什么？ 异丁烯 3甲基2-成烯 CH3 【解】CH,=CCH2HBy(CHCBr CHCH-CC CHs 【点评】该题考查的知识点是不对称烯烃与不对称试剂发生亲电加成反应的取向。 问题3-7有一化合物经臭氧化和还原水解后，得一分子乙醛和一分子3甲基-2丁酮CHCHCOCH推测该 化合物的结构。 【解】由于该化合物经臭氧化和还原水解后，得一分子乙醛和一分子3甲基2丁酮，所以是烯烃：分子中 应有如下结构片段： CH(CH3)2 CH,CH=和=CH 由此推测该化合物的结构是： CH:CH=CCH(CH: 【点评】利用酸性高锰酸钾氧化或臭氧化、还原水解的产物推测不同烯烃或块烃的结枸，往往是推测各类 化合物结构的关健步骤，是本章重要的知识点之一 问题3-8写出1,3-戊二烯同一分子澳化氢加成反应的方程式 【解】CH=CH一CH=CHCH,HBr,CH,一CH=CH-CHCH Br 【点评】无论发生1,2-还是1,4-加成，只得到一种产物，与反应条件无关。 【思考】 能否应用电子效应并结合反应机理，解释其原因？ 问题39写薄荷位和维生素A,的异戊一给单位 【解】按照异成二烯规律，蒋荷醇可划分山两个异龙二稀单位，维生素A可划分山4个异戊二烯单位。 者各属于单坏单砖和单环二稍。其异戊二烯的划分如下： OH (二)习题解答 1,用系统命名法命名下列化合物，若是顺反异构体应在名称中标明构型
(1)(C2Hs)CHCH(CHs)CH2CH(CH) ()(CH:CH22CHCH; (3)CH;CH2CHCH(CH)2 (4)CHCH CH2CH: CH(CH) (5)CH:CH-CHCH(CH) (6) HC C=CH CH.CH CICH,CH CICH3s CH: (7)CH;CH:CH=C=CHCH (8)CH;CH:CCH(CH3)2 CH (9)CHCHC=CCHCH(CH (10)CH;CH2C=CAg (11)CH=CCHC=CH (12)CH;C=CCH2CHCH=CH2 CH: 【解】 (1)2甲基4,5.二乙基庚烷 (2)3-甲基戊龙 (3)2,4二甲基3-乙基戊烷 (4)(☑-3.甲基-3-己烯 (5)224三甲基.3.乙基戊烷 (6)(Z-3.5.二甲基.3庚烯 (7)2,3-已二烯 (8)3甲基-2乙基-1丁烯 (9)25,6三甲基3-庚块 (10)1-丁块银 (11)3-甲基1,4-戊二炔 (12)3-甲基-1-庚烯-5-块 2,写出下列化合物的结构式： (1)3甲基4乙基壬烷 (2)异已烷 (3)2,3.4-三甲基3-乙基戊烷 (4)4-甲基3.辛烯 (5)2-甲基.3-乙基.3.辛烯 (6(E-2-己烯 (7)Z-3-甲基.2-戊烯 (8)27-二甲基3.5.辛二块 (9)3顺5反)5.甲基-1,35-庚三烯 (10)顺3,4二甲基3-己烯 CHs 【解】 (1)CH:CH2CHCH(CH2)4CHs (2)(CH:CHCHCHCH: CHs (3)(CHs2CHC一CH(CH2 (4)CH:CH-CH-C(CH)CH C2Hs (5)(CH:CHC-CH(CH2)CH e-t (7)Hs wc-c CH2CHs (8)(CH3)CHC=C-C=CCH(CH3) CHa H;C (9)CH2-C c C2Hs HC-CAH CHs HsCac-ccls H;C/ 3.写出CH烷经的所有一氯代衍生物
【解】CICH,CH,CH,CH,CH CH:CHCH CHCH: CH;CH2CHCH2CH; CICH-CHCH.CH (CH3)CH-一CHCH, (CH)2CHCH2CH2CI (CHaCCH-CH (CHCCH-CI 4.下列化合物哪些有顺、反异构体？写其顺、反异构体的构型并用顺、反命名法或乙、E命名法命名。 (1)CHCHCH=CHCH3 (2)CH:CH CIEC(CH (3)CH3CH2CH=CCH2CHs (4)CH;CH2C-CCH2CH2CH3 CH CH:CaHs ((CHCHCH,CCHCH (6)CH:CH-C-CH-CHz CHCHs 【解】只有化合物(2)没有顺、反异构体，其它都有。 C c-c4 HsC2 CH: (Z-2-戊烯 (2戊烯 H,C c-cc CH (3甲基-3己烯 -3.甲基3己稀 4 CHs B.c c-cCak HC? CH-CH-CH (03甲基4乙基3-庚 ⑤-3甲基4-乙基3-庚烯 Hicc-c H CH-CH(CH3 tcc-cCctc CHs 205-甲基-3-乙基-2-已烯 (E)-5.甲基3-乙基-2己烯 (6)Hc=c.CH H;C c=c.CH; CH-CH2 H CH-CH2 ()3甲基-1,3-戊二烯 (6-3甲基-1,3-戊二烯 5.写山下列化合物的结构式，若命名有错误，请子以改正。 (1)2,3二甲基2-乙基丁烷 (2)3,4二甲基-3-乙基戊烷 (3)2.2,5.三甲基.4乙基己烷 (4)2-乙基1-戊烯 (5)3,4二甲基4戊烯 (6)3异丙基5-庚炔 (7)4,5.二乙基-5-己烯-2-炔 (8)2,3二甲基-1,3-己二烯 【解】化合物(3)、(4)、(8)的命名正确，其它有错误， 2)<
2,3.3三甲基戊烷 2,3二甲基-3-乙基戊烷 4)人人 )入人 2,3二甲基1-戊烯 6-甲基5-乙基2-庚炔 (8)人入 23二乙基1-己烯4-块 6.下列结构式中哪些代表同一种化合物 (1)(CHCHCH CH(CH3 CHa (3)CH;-CH-CH2-CH-CH; (4)CH:-CH-CH-CHz CH CH3 CH:CH2-CH3 CH; (⑤)CH(CH)zCH(CHh (6)CHs-CH-CH2 CH2-CHs 【解】(1)和(3)、(2)和(4)、(5)和(6)代表同一种化合物。 7.写出下列化合物的纽曼投影式： (1)1,12,2-四溴乙烷的顺错构象 (2)1,2-二溴乙烷的反叠构象 (3)1,2-二氯乙烷的顺叠构象 Br CICI 【解】() Br (2) H Br Br 8,写出分子式为CH4烯烃的各种开链异构体的结构式，并用系统命名法命名， 【解】分子式为CH:烯烃共有24个构造异构体。 1-庚始 2.庚给 3-庚烯 2甲基-1-己烯 人人 3甲基-1-己烯 4甲基-1-己烯 5甲基-1-己烯 2甲基-2-己烯 3甲基2己烯 4甲基-2-已烯 5甲基2-己船 2-甲基3-己烯 人人 3甲基3-己烯 2,3二甲基1-戊烯 2,4-二甲基-1-戊烯 3,4-二甲基1-戊烯 入 3,3二甲基1-戊烯 2-乙基1-戊烯 3乙基1-戊烯 2,3二甲基.2-戊烯 人人
2.4.一甲基.2戊烯 34.一甲燕2.戊烯 3.乙基-2.成烯 3甲基-2-乙基-1丁烯 9,指出下列各组化合物属于哪类异构（碳胳、官能团、官能团位置或顺、反异构）？ (1)2-己烯与3-己烯 《2)版-4辛烯与反-4辛烯 (3)3甲基-1-戊炔与1-己炔 (4)1,5已二烯与3-己 (5)2-甲基2戊烯与4-甲基2-戊烯 (6)2.3.二甲基己烷与2233.四甲基丁烷 【解】(1)官能团位置异构 (2)顺反异构 (3)碳胳异构 (4)官能团异构 (5)碳胳异构 (6)碳胳异构. 10.某样品5.2mg经完全燃烧后生成15.95mgC0,和7.66mgH,0,该物质的蒸气对控气的相对密度为6,90， 求它的分子式 【解】己知d￥=1.29gLd,=1.29x6.0 强的m发2点2品224品)6n261x10 5.2 0-器2设1：2a ∴实验式为CH3,分子式为(CHn 23n “该化合物的分子式为CH0 11.写出下列化合物与HBr起加成反应的主要产物： (1)1-戊烯(2)2甲基2丁烯 (3)2.3.二甲基.1.丁烯 (4)3-甲基2-戊烯 【解】(CH,CHCH,CH,CH (2)(CH.CCH.CH Br CH: (3)(CH3)CCH(CH3) (4)CH;CHCC2Hs Br Br 12.完成下列反应式：
()CH-C=CH-CH+HCI→ CH (2)CH CH-CHCHs+H2 Ni )Ch=CHCH.CH,+,o耳 CH3 cH>C-a-H+KM04+i0上 (6⑤)CH,CHCH=CH2+HS04→？9？ (6)CH:CH2CH,C三CH+HBr(过量)→ (7)CHsC=CCHs HH (8)CH2=C-CH=CH+HBr→ (9)nCH=CH=Ch墨全 CI (10)CH-CH-CH-CH2+CH-CH-CHO 100 【解】(I)(CH2 CCH-CH (2)CH;CH.CH-CH; (3)CH:CHCH2CH; OH H:C (4)CH;COOH C-0 HC/ (5)CH:CH2CHCH CH;CHCHCH OSO3H OH 0 (6)CH:CHzCHzCBr2CHs (T)CH.CCH.CH Br (8)(CHj)2CCH=CH2 +(CHs)C-CHCH2Br CH=CH2 doCHo 13.试写仙下列化合物溴代反应的活性次序。指出反应中哪种键首先断裂，为什么？ CH3 CH CH4 CH-CH-CH2-CHs CHs-C-CH3 CHs-CH2-CHs CHa 【解】澳代反应的活性次序为：(CH).CHCH,CH>CH,C里CH>CC>C 烷经的卤代反应机理为自由基取代反应，对反应物来说，每取代一个氢原子包括两步基元反应，即共价键的 断裂和形成分两步六成。其中第一步涉及C一H键均裂生成白由基中间体，为反应决速步骤，共价健的均裂所需活 化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价锭的均裂所高活化能越小，生成的日 由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C一H程均裂的活性。 因为白由基相对稳定性次序为：3>2°>1>·CH,所以有上述反应活性次序。在前两个化合物中，粗体标 记的C一H键首先断裂. 14,排山下列碳正离子的稳定性顺序，并说明原因
(1)CHCH2CHCH2 (2)CHCH2CHCH (3)(CHC (④(CH2CHCH2 (6⑤)C2-cH-CH-cHg 【解】碳正离子的稳定性顺序为：（⑤）>(3)>(2)>()>（④。因为(5）不是一般的仲碳正离子，属于烯丙 基型结构，既存在P广π共轭体系，又存在为0印超共轭体系，在题目给出的碳正离子中稳定性最强：在其余的碳 正离子中叔碳正离子(3)稳定性大于仲碳正离子(2)：(1)和(4)都是伯碳正离子，但(1)中有两个C一Hσ 超共轭效成，(4)中只有一个，(1)的稳定性大于(4)。所以得到上述结果。 15.用简使的方法提纯下列化合物： (1)正己烷中混有少量的3己烯 (2)3-庚烯中混有少量的1-己块 【解】用以下流程示意图表示提纯方法： 有机层 (1)正己烷 ,浓HS0,藏洗，水洗，于燥 正己烷（蒸偏纯化） 3已烯 酸层 疏酸酯 液相 (2)3-庚烯 AeN方水洗，千操3庚烯（蒸馏纯化） 1-己炔 周相 1-己炔银 16.用化学方法区别下列各组化合物： (1)1-戊块、戊烷和1-戊烯(2)1丁、2丁块和丁烷(3)1,3丁二烯、1-己炔和23二甲基丁烷 【解】)1-61B,CC (+)红棕色褪去】AgNH2(一） 1-戊块 (+)红棕色褪去 了室温光(-) (十)灰白色！ 戊烷 (2)1丁炔 Ag(NH)2" (+)灰白色！ 2-丁炔 (一)1 BryCCl(+)红棕色楗去 丁烷 (-)了室温，避光(-) (3)1,3丁二烯 BryCCL,(+)红棕色褪去】AgNH:(-) 1-已块 室温整光（十）红棕色褪去 (十)灰白色！ 2,3二甲基丁烷 17.用乙炔作原料合成下列化合物（可任意选用有机试剂和无机试剂） (1)丁烷 (2)乙醛 (3)坏辛皖 (4)氯乙好
【w1K=0+c=age=c一-（总IOLOLOL HNi H+ (2)CH=CH- H-O →ICH=CHOH→CH,CHO oi=C床○○ Ni(CN (CH-CH-HCL-CH--CHCI 18。有两种互为同分异构体的2甲基戊烯，它们与溴化氢加成后得到同一种澳代2-甲基戊烷，写出这两个2 甲基戊烯的结构式。 【解】这两个2甲基戊烯的结构式为： CH=CCH.C H.CH CH:C-CHCH2CH; CH. CHa 19.在1g化合物A中加入1,9g溴，怡好使澳完全褪色。若把A与KMO,溶液一起加热后，反应液中只含有 2-戊酮。请写出化合物A的结构式。 【解】A的结构式为： CH;CHCH2C=CH2 CH; 20.有一种单：A的分子式为C1oH18,经催化氢化后得到分子式为C10H2的化合物。若用酸性KMnOa 氧化A,得CH;CCH,CH,COOH,CH,COOH和CH.CCH,试推测化合物A的结构式。 【解】①A:CH1,Q=2→A可能是开链二烯烃、开链单块烃或环状单烯烃： ②A催化氢化后得到分子式为CH2的化合物，Q=0三A是开链二烯烃： ®A若用酸性KM0,氧化得3个化合物，共有2种组合方式（含两个碳氧双键的第一个产物只能排在中间） OH CH:OH HC=0o-aa0+0=a→人入入a CH,OH OH 由此推得2个符合条件的开链二烯烃(1)和(2) ①在结构式中能划分山两个异戊二烯结构单元，并且是头尾相连的化合物为(1)。 所以A的结构式为(1) 21某化合物A的分子式为CH4,经催化加氢得B(CH),A经臭氧化后再用ZH,O处理得两分子 的HCHO和一分子CH一C C一C一a:该准到化合物市路的式 【解】①A:C,H4,2一2→A可能是开链二烯烃、开链单块烃或环状单烯烃： ②A催化加氢化得B:C,?=0→A是开二烯烃，B是烷烃：
③A经臭氧化后再用Z/H0处理得两分子甲醛和一分子2,4戊二酮，只有一种组合方式。 由此推得A和B的结构式如下： CH;CH