第十二章杂环化合物及生物碱 (一)问题解答 司题121比较t咯、四氢吡略、和苯胺的碱性强弱 【解】4个化合物的碱性强弱顺序为：四氢吡咯>毗啶>苯胺>吡咯 【点评】按p141意例122(5)的思路和解析比较碱性强弱，特别注意四氢吡咯和124(5)中的六氢吡啶， 这两个化合物不属于芳杂坏，是胎杂环，相当于环状脂肪族仲骸。 问题12-2比较啤吩、心甲基呋喃、及硝基吡啶和苯的亲电取代反应的难易程度。 【解】4个化合物亲电取代反应活性顺序为：甲基呋喃>噻吩>苯>硝基吡啶 【点评】与苯相比，呋喃、噻盼、吡咯和吡啶发生亲电取代反应的活性顺序为：毗咯>呋喃>壁吩>苯> 毗啶。一CH,为亲电取代反应的致活基，所以a甲基呋响的反应活性大于呋喃，一N,是致钝基，因此硝基毗啶 的反应活性小于吡啶。 【思考】试结合杂环化合物的结构，用电子效应解释：与苯相比，呋喃、噻吩、毗略和吡啶发生亲电取代 反应的活性顺序。 (二)习题解答 1.命名下列有机化合物 Cw.On owau H OH NH: oTo 【解】(1)3甲基吡咯(2)3吡略甲醇 (3)3噻吩甲醇 (4)3-吡啶乙酮 (5)4甲基-2-硝基嘘啶 (6)5-浪-3-朵甲酸(7)2,68-三羟基嘌晚 (8)6-氨基-8-甲氧基嘌吟 2.写山下列化合物的结构式： ()六氢毗啶 (2)2-溴呋喇 (3)3甲基除 (4)2-氨基吩 (5)碘化N,N.二甲基四氢吡咯(6)胸腺陪啶(7)尿嘧啶 (8)鸟嘌吟 【解】)N(2 4 OH OH CH3 7)N1 H.C CH. HO HO 3.完成下列反成方程式：
w-ao点ag cucos. 尚◇+a一 +0,)80 0 o. -a+。 【解1山coH+co0 2)-xo: (3)-Hc w 4.将下列化合物按碱性强弱排序： (1)六氢吡啶吡呢吡略苯胺 (2)甲胺苯胺氨四氢吡咯 【解】(1)六氢吡啶>吡啶>苯胺>吡略 (2)四氯吡略>甲胺>氨>苯胺 5.用简单的化学方法区别下列化合物： (1)毗啶甲基吡啶苯胺 (2)吡咯四氢吡略N甲基六氢吡啶 【解】(1)苯胺 (+)! Br2 毗啶 H,0 (-KMnO. (-) 必甲基吡啶丁 -),4 (十)紫色褪去 (2)吡略 (+)显红色 HCI 四氢毗咯 松未片（-)】NaO, (十)黄色油状物 N甲基六氢t啶 (-)Hg (+)无明显现象 6.使用简单的化学方法将下列混合物中的杂质除去。 (1)苯中混有少量噻吩 (2)吡啶中混有少量六氢吡啶 (3)甲苯中混有少量吡啶 【解】(1)苯1 0婴度了有机层9整学沙卡 干燥 哈 分层 酸层：含噬吩磺酸 (2)吡呢1 乙酸研回淡分享∫液相C9譬压蓝堡纯净电 六氢吡啶 「固相：含1乙酰基六氢吡啶 四，选聲季装 吡啶 水层：含吡啶盐酸盐
7.回答下列间题 (1)如何从麻黄草中提取麻黄碱？ (2)组成核酸的啶碱和嘌吟碱有哪些？ 【解】(1)从麻黄草中提取麻黄碱的工艺流程示意如下： 干燥粉碎后的麻黄草 稀盐酸浸泡 过滤，浓缩 浓缩酸性水溶液 氨水碱化 碱性水溶液 氯仿等有机溶剂萃取 有机层 浓缩 含麻黄碱的 纯化 麻黄碱 生物碱相晶 (2)嘧啶碱有：胞陪啶，尿嘧啶和胸腺嘧啶：嘌吟碱有：鸟嘌吟和腺嘌吟。 8.合成下列化合物（无机试剂任选）为 (1)由呋喃合成己二胺 (2)由甲基毗啶合成吡啶甲酸卡 (3)由y-甲基吡啶合成y-氨基吡啶 (4)由毗咯合成a·乙烯基吡咯 Ni C.HOHNCCH.CH.CH.CH.CN H -H.NCH.CH.CH-CH:CH.CHzNHz a◇C Kupa◇OCRCO"oocc HS04△ 入CH=CH 9.化合物A的分子式为CHNO,经稀酸水解可得到产物B和C。B可发生碳仿反应而C不能，C能与 NHC0,作用放出气体而B不能。C为一种呵噪类植物生长激素，可与盐酸松木片反应呈红色。试推导化合物A、 B和C的结构式， 【解】①化合物A的分子式为CHNO,2=7A分子中可能有芳环或杂环
②A经稀酸水解可得到产物B和C,B可发生碘仿反应而C不能，C能与NaHCO,作用放出气体而B不能→C 分子中有找基，A属于酯类化合物，B是乙醇。 ③C为一种吲哚类植物生长激素，可与盐酸松木片反应呈红色三C为呵哚乙酸 由此推得化合物A,B和C的结构式分别为： A: B:CH3CH-OH