第十五章油脂和类脂化合物 (一)问题解答 饲题151举例说明甘油酯是香可能有旋光性 【解】若用下列通式表示甘油酯的结构，如果R≠R”,则有旋光性。 C-R 【点评】只有当R≠R"时，分子内部才没有对称面或对称中心，分子才有手性，对应的甘油酯才能旋光性 问题15-2牛油的皂化值为190一200，柴油的皂化值为170一179。请判断哪一种油平均相对分子质量大？ 【解】皂化值越小，油脂的平均相对分子质量就越大，所以油的平均相对分子质量大于牛油 【点评】根据所测定某油脂的皂化值，可以粗略计算油脂的平均相对分子质量。油脂的平均相对分子质量 越大、样品中的杂质越多，其皂化值越小 问题15-3指出昆虫锐皮微素是5a系还是5B系？是A/B顺式相连还是A/B反式相连？ 【解】昆虫蜕皮激素是5隔，是A/B顺式柑连。 【点评】昆虫蜕皮激素的结构式如下： p0 16 OH BHs 因为该化合物C上的氢原子与C上的角甲基处于环的同侧，A环和B环之间为顺式稠合方式，所以是5B系 是A/B顺式相连. 【思考】昆虫蜕皮激素分子中有哪些宫能团？具有哪些化学性质？这些化学性质是每种官能团单独的性质 还是官能团之间相互影响产生的特性？ (二)习题解答 1.命名下列化合物 2AVAA入入√ooH CH一OC-CHCH=CH(CHz)CH (5)C0 CH2)eCH 6cCyCu-ccct tn-o8
【解】(1)十四酸 （2)顺顺顺215.十八碳三烯酸（亚麻酸） (3)15-(2-环戊烯基)十五酸 (4)顺-十八碳烯酸（油酸） 《5)a载脂酸硬脂酸-a'-油酸甘油酯 (6)心肉豆蔻酸水油酸-a‘油酸甘油酯 2.写出下列化合物的结构式 (1)桐油酸 (2)花生四烯酸 (3)-卵磷脂 (4)胆固醇 (5)虫蜡 (6)雌二醇 (7)三乙酸甘油酯 (8)顺-12-羟基-.十八碳烯酸 【解】(1)入=人人C00H (2)入入 COOH CH:0-C-R H:C (3)(CH:)NCHCH2O-P-0-cH (4) 0- CH:-0-C-R' H CH2-0- 一CH (5)C2sHsiCOOC2H: 6 (7)CH-0-C-CHs H CH-0-CCH 3.写业下列化合物的构象式 (1)11,21二羟基-4孕甾烯-3,20-二酮（皮质留酮） (2)维生素D CHi OH 【解】(1) CCH.O 2》 4.2g油脂完全皂化，消耗0.5 molKOH15mL,试计算该油脂的皂化值和平均相对分子质量 【解】皂化值=05×56x15-210 平均相对分子质量.3x56x100.400 2 210 5.用硬脂酸为原料合成下列化合物： (1)正十七胺 (2)2-溴正十八烷
S0C12 【解】(1)CH(CH1sCH,COOH CH:(CH2)sCHCOCI-NCH:(CH2)ISCH-CONH Br2>CH:(CH)isCHNH: OH Br2(适量) (2)CH:(CH2)IsCH2COOH ①LiAIH4干燥乙醚 少量红磷 CH3(CH2)IsCHCOOH ②H01 Br CH:(CHa)SCHCH-OH CuCH:(CH-)sCHCHOZn-HCH:(CHISCHCH △ HCI Br Br Br 6某化合物A的分子式为C5H1o2O,有旋光性。1molA水解后生成1mol甘油、2mol不饱和脂肪酸B和1mol 脂肪酸C。1molB用高锰酸钾的硫酸溶液氧化得到1mol壬酸和1mol壬二酸。试推导化合物A、B和C的结构式。 【解】①化合物A的分子式：CsH1o2O6,1molA水解后生成1mol甘油、2mol不饱和脂肪酸B和1mol 脂肪酸C→A为油脂类化合物： ②A有旋光性三A分子中α位和：'各有一个饱和酸C酯和一个不饱和脂肪酸B酯，阝位有一个不饱和脂 肪酸B酯： ③1molB用高锰酸钾的硫酸溶液氧化得到1mol壬酸和1mol王二酸→B为油酸： ④用A的碳原子总数减去两分子油酸和一分子甘油的41个碳原子→C为软脂酸。 由此推山化合物A、B和C的结构式分别为： 0 A:CH2-OC -(CH2)14CH3 B:CH(CH2)CHFCH(CH2)COOH 0 CH—OC (CH2)CH=CH(CH2)CH; 0 CH2—O -(CH2)CH=CH(CH2)CH; C:CH:(CH)14COOH