第十章含氮有机化合物 (一)问题解答 问题101命名下列化合物 NH2 ()-NHCH, (2)[(CHa)(CH)]I ()CH.CHCHCH.CH CH 【解】(1)N甲基苯胺 (2)碘化二甲基二乙基铵 (3)3-甲基2-氨基戊烷（或3-甲基2-戊胺 【点评】命名时要注意“胺”、“铵”和“氢”字的用法，不能混滑：以胺为母体时，用“胺”字：季铵盐和 季铵碱用“铵”字：以一NH,为取代基时，用“氨”字。 问题10-2将下列化合物按碱性强弱顺序排列： 通o○oNC-通c NO2 【点评】苯胺对位取代基对其碱性的影响与对苯酚、苯甲酸酸性的影响类似，任何能使化合物酸性减弱的因 素都能使碱性增强，判断对位取代茶胺的碱性强函也是取代茶亲电取代反应定位效应的应用之一一 问题10-3分离苯胺、N甲基苯胺、三苯胺的混合物。 【解】苯胺 馏出液洗涤，干燥， 三苯胺 苯磺酰氯 N-甲基苯按 NaOH 残液过滤 三苯胺 固体 滤液 N甲基-N苯基苯磺阮胺 N苯基苯磺酰胺钠 H,0/A 碱化，洗涤， 戴化，洗涤， 干燥，蒸馏 干燥，燕缩 N甲基苯胺 苯胺 【点评】兴斯堡反应常用于伯、仲、叔胺的分离和鉴定。碱性条件下这三类胺与苯磺酰氯或对甲基苯磺酰 氯反应性能上的差异是其结构不同的具体体现 【思考】试结合本章习题7，总结利用酸碱性及共它化学性质分离有机混合物的方法。 问题104鉴别下列化合物：
CH.CH-NHz CH;CH-NHCH.CH; (CH:CHa)N 【解】CH,CHNH (十)溶于氢氧化钠溶液 (CHCH22NH 对甲基装碱酰氨，（十）！ NaOH (CH:CH)N (十)呈油状物与氢氧化钠溶液分层 【点评】用兴斯堡反应鉴别伯、仲、叔胺时，要注意反应的现象。另外，也可以用三类胺与亚硝酸的反应鉴 别，但现象不如兴斯堡反应明显。 问题105以苯为原料，合成间溴苯酚。 【解】 浓NO NO:Br2 NH 浓H,S04A Fe A NaNO/HCI N2 CI H2o OH 0-5℃ Br Br 【点评】因为酚羟基和澳都是苯环亲电取代反应的邻对位定位基，所以直接用芳环的亲电取代反应无法得乳 目标化合物.可利用问位定位基一NO,使溴进入预定位置，再通过还原、重氮化和重氯盐的取代反应达到目的。 问趣106以苯和素酚为原料合成对位红 NH2 H-O/OH NaNO2 /HCI 0-5℃ (二)习题解答 1.命名下列化合物： (1)(CH3)2NC2Hs - 3)【(CH2 N( ④H,C-《N,C SBr○NCHb (6)(CH)CCH(CHs) 【解】(1)二甲基乙基胺 (2)N甲基N-乙基环己胺 (3)氢氧化二甲基二乙基铵
(4)氯化-4甲基求氢苯 (5)N,N-二甲基-4-溴苯胺 (6)2,3二甲基-3-丁胺 2.写出下列化合物的结构式： (1)胆胺 (2)胆碱 (3)4羟基-4-溴偶氮苯 (4)N甲基苯磺酰胺 (5)乙酰苯胶 (6)对氨基苯磺酰胺 【解】(1)HOCH,CHNH (2)[HOCH,CHN(CH)'OH H0->-N=N-Br ④-SO,NHCH 0 (5)NHCCH, H2NS0.NH: 3.将下列各组化合物按碱性强弱顺序排列： (1)苯胺对甲氧基苯胺环己胺 (2)苯胺乙酰苯胺戊胺甲乙胺 (3)甲酰胺甲胺氢氧化四甲铵邻苯二甲酰亚胺尿素 【解】(1)环己胺>对甲氧基苯胺>苯胺 (2)甲乙胺>戊胺>苯胺>乙酰苯胺 (3)氢氧化四甲铵>甲胺>尿素>甲酰胺>邻苯二甲酰亚胺 4.完成下列反应式： ()○-Nac+cH1→ (2)a,0-Na+cH,co→ 05C, N(CH): (3)NIs +NaNO:+HCI- CH;COONa H2O 0器点， 5-o8,91e?2 (6)CHCH,9HG,AeoH、7△ ( (3)OcCN=N○-Nc《C-oH+N
o ◇ ◇wiO (5)-N -Cr Cscoou (6)(CHa)(C2Hs)r (CHNC.HsOH CH2=CH2 +(CH3)2NC2Hs 5.鉴别下列各组化合物： (1)异丙醇、乙醛、三甲胺 (2)苯胺、环己胺、苯酚 【解】(1)异丙醇 (+)黄色+Tllens试剂（一) 乙醛 (+)Ag 三甲胺 (-) (2)苯胺 苯酚 (十)显色 环己胺 (-) 6.由指定原料合成下列化合物（无机试剂可任选）： (1)由甲苯合成4甲基-2,6二溴苯胺 (2)由苯合成4羟基4-溴偶氨苯 (3)由苯胺合成对硝基苯甲酰氯 (4)由苯合成间三溴苯 H H NH Br NO NH N'cl- QH NHCOCH: NHCOCH; NH
COOH NO Fe N:CF Br 7.试分离下列各组混合物： (1)苯胺、硝基苯、苯耐、苯甲酸的混合物 (2)苯甲胺、苯甲醇、对甲苯酚的混合物。 【解】(1)苯胺、硝基苯、苯酚、苯甲酸混合物分离流程简单示意如下： 干燥 醚层 醚层①HC/H,0 除醚 硝基苯（压蒸馏纯化） 硝基苯 ②乙隧提取 干燥 苯胺 苯胺 ①NaOH/H,0 水层®乙酰提取 除醚（蒸馏纯化） 苯酚 ②乙愁提取 苯酚（重结品纯化） 苯甲酸 水层 ①C02 @乙醛提取 水想80股 (2)苯甲胺、苯甲醇、对甲苯酚混合物分离流程简单示意如下 醚层 干燥 除醚 苯甲醇（减压蒸馏纯化） 苯甲醇 ①HC/H,O 醚层 ②乙壁提取 DNaOH/HO ONOH/H9层除蓝（装简纯化 干燥苯甲胺 苯甲胺 ②乙酷提取 水层®乙醛提取 对甲苯酚 感层 干燥 除陆 对甲茶酚（重结品纯化） 8分子式为CN的化合物A,能溶于稀盐酸溶液，在室温下与亚硝酸反应放出氨气，得到化合物B:B能 进行碘仿反应，B与浓硫酸共热得到分子式为CH2的化合物C:C臭氧化后再经锌粉还原水解得到乙醛和异丁毯 试推山化合物A、B和C的结构式，并用反应式表示推断过程。 CH3 NH2 CH3 OH 【解】A:CH3CHCH2CHCH
CHs NHsCI CHs NH2 HCL CH-CHCHCHCH CHs OH HNO CHCHCH-CHCHs+Na CHs CHs OH OCHCHCH--CHCH CHCHCH2CHCH- 12 CHs D OIFCHCHCHCOOCHI CHs ①0 CH.CHCH=CHCH →(CH2 CHCHO+CHCHO ②Zn/H20 9.分子式为CHN的化合物A,能溶于盐酸溶液，在室温下与亚硝酸反应放出氨气，生成物为B(CHO): B与浓硫酸共热得产物C(CH6):C能被中性高锰酸钾溶液氧化，生成化合物D(CH.O).D与次碘酸钠作用 后酸化，得到一分子碘仿、一分子丙二酸和两分子甲酸。试推出化合物A、B、C和D的结构式，并用反应式表示 推断过程。 【解】A:HNCH,CH,CH,CH=CHCH B:HOCH.CH:CH:CH=CHCH, OH OH OH C:CH:=CHCH:CH=CHCH; D:HOCH CHCH-CH-CHCH HNCHCH-CH CH-CHCH,HNO HOCH.CH.CH.CH-CHCH,N A B OHOHOH OOCO-000800 D CHI,+HOOCCH-COOH +2HCOOH 10.分子式为CHNO,的化合物A、B、C和D都含有苯环，为苯的1,4取代衍生物.A能与酸和碱反应：B 能与酸反应而不和碱反应：C能与碱反应面不和酸反应：D和酸和碱都不反应，试写山化合物A、B、C和D的可 能结构式