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K,K.+2cKa】 c+K2. 当c≥20K,2cKa<20K.,Hr]小- K衣。+2cKa(近似式 c 当c<20K,2 c Ka≥20K., 2K Ka Hc c+k. (近似式) 当e≥20K,2Ka≥20K.,Er2KKaG (最简式)。 4.5.6N)S 设(NH),S的浓度为cmoL,则质子条件为: H]=OH]+[wH,]-]-2H,s 由于(NH,),S溶液呈弱碱性,质子条件中的[H]、[H,S],甚至[OH]也都可以忽略 而CHS][NH,1。并且H,S的K,1.2X10很小,水解常数K。==8.3较大 故可以认为S2在水中几乎全部转变为HS,即[HS]≈C, 2cka一,所以r]=Ka(最商式). 所以s]小c*+Ka 4.5.7()C0 设(NH,)2CO3的浓度为c mol-Li,则质子条件为 [H]=[OH]+[NH,]-[HCO;]-2[H,CO,] 由于溶液呈弱碱性,并且当浓度c很小时,质子条件中的[H,CO,],[H*],[OH]都可 以忽略,即[NH,]≈[HCO;]。由于溶液为弱减性,故[H,CO,]很小,所以只考虑CO 的第一级水解, 其 HE 整理得:日] Ka+Ka+8KKa画最简0. 2 4.5.8氨基酸HNRC00H 氨基酸是两性物质,在溶液中以双极离子H,NRCO0的形式存在。它既能起酸的作用: HNRCO0+H.0=HNRC00+H0,又能起碱的作用:HNRC00+H,0=H,NRC00+OH。 它的酸解离形式如下: 57 57 得:[ ] [ ] [ ] [ ] 2 4 a w NH K c H H 2cKa H K H + + + + = + − + 整理得[ ] ( ) 2 4 2 a a w NH c K K K 2cKa H + + = + + 当 c≥20 2 Ka , 2c + NH4 Ka <20 Kw , [ ] ( ) c K K 2cKa H 4 a 2 w NH + + = + (近似式) 当 c<20 2 Ka , 2c + NH4 Ka ≥20 Kw , [ ] 2 4 2 a a NH c K 2K Ka c H + = + + (近似式) 当 c≥20 2 Ka , 2c + NH4 Ka ≥20 Kw , [ ]= + + 4 a 2 NH H 2K Ka (最简式)。 4.5.6 (NH4)2S 设(NH ) S 4 2 的浓度为 c mol·L-1,则质子条件为: [H ] [OH ] [NH ] [HS ] [H S] = + 3 − − 2 2 + − − 由于(NH ) S 4 2 溶液呈弱碱性,质子条件中的[ + H ]、[ H2S],甚至[ − OH ]也都可以忽略, 而[ − HS ]≈[ NH3 ]。并且 H2S的 2 Ka =1.2×10 ―15很小,水解常数 2 a w h K K K = ≈8.3 较大, 故可以认为 2− S 在水中几乎全部转变为 − HS ,即[ − HS ]≈c‚ 所以 [ ] [ ] + + + ≈ ≈ + − 4 4 NH NH H Ka 2cKa HS c , 所以[ ]= + + NH4 H Ka (最简式)。 4.5.7 (NH4)2CO3 设( ) NH4 2CO3 的浓度为 c mol·L-1,则质子条件为 [ + H ]=[ − OH ]+[ NH3 ]―[ − HCO3 ]―2[ H2CO3 ] 由于溶液呈弱碱性,并且当浓度 c 很小时,质子条件中的[ H2CO3 ] ,[ + H ],[ − OH ]都可 以忽略,即[ NH3 ] ≈[ − HCO3 ]。由于溶液为弱减性,故[ H2CO3 ]很小,所以只考虑 2− CO3 的第一级水解, 则 [ ] [ ] [ ] 2 4 4 NH a NH H K H c H Ka 2cKa + ≈ + + + + + + 整理得: [ ] 2 Ka K a 8K Ka H 4 2 4 NH4 a NH 2 NH+ + + + + = + (最简式)。 4.5.8 氨基酸 H2NRCOOH 氨基酸是两性物质,在溶液中以双极离子+H3NRCOO ―的形式存在。它既能起酸的作用: +H3NRCOO ― +H2O=H2NRCOO ― + H3O +,又能起碱的作用: +H3NRCOO ― +H2O= +H3NRCOOH+OH ―。 它的酸解离形式如下:
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