FCN配高子的情况 基耋高自讓已合的电子和矩 ⊥L上! 正Fsp3杂化轨道 FHo…L!±1=t 重土土 生性土tt 内轨型配合物低自旋型配合物) ±±± 凡配位体的工对电于填入中心高子内层杂化轨所形成的院合 物称为内轨型配合物 (inner orbital coordin 根学理论,物质矩内与未成对电子数(n)之间有: 像如CN昵体以C昵位、氯NO2配体以配位位体原 A=In(n+2)1As 子电负性较低,客晶给出孤对电予,它们在换近中心高子时,对其 内晨电子排布影响驶大,使子发生置排,电子挤入少数轨道 敵自旋平行的电子数目减少,磁性降低,甚至变为反磁性物质 外執型配合物中心高子執道采取m四pn杂化形式。一般而真 某些低型配盒的电子和砸矩 H2O分子等配位体与中心高子易形成外轨型配合物。 内轨型采取(-1)dns杂化形式。CN、NO2等位体倾向 ! 于与中心高子結合成内轨型配合物。 H NH分子则中心高子不同,既有高自旋,也有低自旋配合物 杜t 由于(m1)d轨道能量比n道低,所以一般内轨型配合物比 外轨型稳定,这一推测与实验测得前者配位长较短的果也是 一敢的 2、配位高子的空间构型 几种配膏子空陶立伸构盟 AA判 cacs牲bin_ts 88 根据磁学理论，物质磁矩µ与未成对电子数（n）之间有： µ = [n(n+2)]1/2 µB 某些高自旋配合物的电子结构和磁矩 Fe(CN)6 3−配离子的情况 ¾ 内轨型配合物(低自旋型配合物) 凡配位体的孤对电子填入中心离子内层杂化轨道所形成的配合 物称为内轨型配合物(inner orbital coordination compound)。 像碳(如CN−配体以C配位)、氮(NO2 −配体以N配位)等配位体原 子电负性较低，容易给出孤对电子，它们在接近中心离子时，对其 内层d电子排布影响较大，使d电子发生重排，电子挤入少数轨道， 故自旋平行的d电子数目减少，磁性降低，甚至变为反磁性物质。 所以这类配合物又称为低自旋配合物。 3d d2sp3杂化轨道 电子对均由 CN- 离子提供 4s 4p 4d 某些低自旋型配合物的电子结构和磁矩 外轨型配合物中心离子轨道采取ns-np-nd杂化形式。一般而言， X−、H2O分子等配位体与中心离子易形成外轨型配合物。 内轨型采取(n−1)d-ns-np杂化形式。CN−、NO2 −等配位体倾向 于与中心离子结合成内轨型配合物。 NH3分子则随中心离子不同，既有高自旋，也有低自旋配合物。 由于(n−1)d 轨道能量比nd轨道低，所以一般内轨型配合物比 外轨型稳定，这一推测与实验测得前者配位键长较短的结果也是 一致的。 2、配位离子的空间构型 几种配离子空间立体构型