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第五章酶催化动力学基础 51引言 酶催化动力学主要是研究各种因素对酶促反应速度的影响、酶促反应的规律及反应历程。影 响酶促反应速度的因素包括S]、巴]、P、凹、[A]、pH和温度等。本章重点讨论S]对酶促反应 速度的影响,并且介绍一些基本概念,和简单体系的动力学方程的推导 52反应级数和速度常数 521反应级数 化学反应的级数就是动力学方程中影响反应速度的各反应物浓度项上的指数之和 52.1.1零级反应 反应速度与底物的浓度无关,称为零级反应。当S]大大高于[E]时,可认为是零级反应。 y=2s=2=kn(41),V d[P]=-d[S]=kodt(42)。 分42)式得+1山 零级反应动力学图 [S]o-[Sl=k1(43)。 也即[P]=kt,故[P与t成正比,ko为该零级反应的速度常数,它表明单位时间底物的减 少量或产物的生成量,因次为“C·t1”。 零级反应的半寿期(即一半底物转化成产物所需的时间)1可以由[S1=BS代入式 (43)求得 [SJo-[S]=koti,SJo=kotr, t,-ISYo(4.4)o 2k t1与[S]o成正比,与ko成反比。 521.2一级反应 一级反应动力学图 反应速度与底物浓度成正比(单底物反应),称为一级反应。当[E))[S]时为一级反应。1 第五章 酶催化动力学基础 5.1 引言 酶催化动力学主要是研究各种因素对酶促反应速度的影响、酶促反应的规律及反应历程。影 响酶促反应速度的因素包括[S]、[E]、[P]、[I]、[A]、pH 和温度等。本章重点讨论[S]对酶促反应 速度的影响,并且介绍一些基本概念,和简单体系的动力学方程的推导。 5.2 反应级数和速度常数 5.2.1 反应级数 化学反应的级数就是动力学方程中影响反应速度的各反应物浓度项上的指数之和。 5.2.1.1 零级反应 反应速度与底物的浓度无关,称为零级反应。当[S]大大高于[E]时,可认为是零级反应。 0 [ ] [ ] k dt d P dt d S V = − = = ( 4.1 ), d P d S k dt 0 [ ] = − [ ] = (4.2)。 积分(4.2)式得   − = t t S S d S k dt 0 0 [ ] 0 [ ] [ ] , S S k t 0 t 0 [ ] −[ ] = (4.3)。 也即 P k t 0 [ ] = ,故[P]与 t 成正比,k0 为该零级反应的速度常数,它表明单位时间底物的减 少量或产物的生成量,因次为“C·t -1”。 零级反应的半寿期(即一半底物转化成产物所需的时间) 2 t 1 可以由 0 [ ] 2 1 [S] t = S 代入式 (4.3)求得 0 0 0 [ ] 2 1 [S] − S = k 2 t 1 , 0 0 [ ] 2 1 S = k 2 t 1 , 2 t 1 0 0 2 [ ] k S = (4.4)。 2 t 1 与[S]0 成正比,与 k0 成反比。 5.2.1.2 一级反应 反应速度与底物浓度成正比(单底物反应),称为一级反应。当[E] 〉〉[S]时为一级反应
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