d[s]=k,[S d[sT kdt(4.6) [S] 式中k为一级反应速度常数。将式(46)积分得 kdt,-(血[S]-hSb)=k hn so-hn s,=k,t t(4.7) [S],2.303 |斜率=k 2.303 将t对gS 作图可得一直线,斜率为 k 2303’k的因次回 为 [S] 将[S]=[S1代入式(47)可以得出t [S]t 对t作图求k1值 Slo 25n 2303g20.693 (4.8)。 k k 在一级反应中,t1与k成反比,而与底物浓度无关 52.13二级反应 反应速度与两个反应物的浓度成正比,称为二级反应,这种反应可以是两个相同的反应物反 应生成产物(2S→P),也可以是两个不同的反应物反应生成产物(A+B→P)。 先看第一种情况(2S→P) d s dr=k[ss]=k2IS (49) S 斜率=k2 d si k,dt(4.10)。 [S] 式中k2为二级反应速度常数。将(4.10)积分得 截距=[sJ0 =kt 1 对t作图求k2值 kt (4.11)。2 [ ] [ ] k1 S dt d S V = − = （4.5）， k dt S d S 1 [ ] [ ] − = （4.6）。 式中 k1 为一级反应速度常数。将式（4.6）积分得   − = t S t S k dt S d S 0 1 [ ] [ ]0 [ ] [ ] ， S S k t t 0 1 − (ln [ ] − ln [ ] ) = ， S S k t 0 t 1 ln [ ] − ln [ ] = 。 即 t k S S t [ ] 2.303 [ ] lg 0 1 = （4.7）。 将 t 对 t S S [ ] [ ] lg 0 作图可得一直线，斜率为 2.303 1 k ， k1 的因次 为“t －1”。 将 0 [ ] 2 1 [S] t = S 代入式（4.7）可以得出 2 t 1 [ ] 2.303 [ ] lg 1 2 0 1 0 k S S = 2 t 1 ， 2 t 1 1 1 2.303 lg 2 0.693 k k = = （4.8）。 在一级反应中， 2 t 1 与 k1 成反比，而与底物浓度无关。 5.2.1.3 二级反应 反应速度与两个反应物的浓度成正比，称为二级反应，这种反应可以是两个相同的反应物反 应生成产物（2S → P），也可以是两个不同的反应物反应生成产物（A＋B → P）。 先看第一种情况（2S → P）： 2 2 2 [ ][ ] [ ] [ ] k S S k S dt d S V = − = = （ 4.9 ） ， k dt S d S 2 2 [ ] [ ] − = （4.10）。 式中 k2 为二级反应速度常数。将（4.10）积分得   − = t S t S k dt S d S 0 2 [ ] [ ]0 2 [ ] [ ] ， k t S S t 2 0 [ ] 1 [ ] 1 − = ， 0 2 [ ] 1 [ ] 1 S k t S t = + （4.11）