t对一—作图可得一直线,斜率k2,截距 Sb°k2的因次为“C-1…t 将[S]=[Sl代入(4.)可求出t1 ISTo [s K: ', I k,isTo (4.12)。 t1与k2及[SJ都成反比。零级反应中S]越大,t1也越大;二级反应中S]越大,t1反而 越小;一级反应t1与[S无关 再看第二种情况(A+B→P): y=d=-d=k4I,如果=,则与第一种情况的全部推导和结果相同 如果两个反应物中,[SA比[SB]大得多,即[SA])〉[Sa],反应中SA下降的相对值很小,可 以认为保持恒定,此时反应速度只与SB]成正比,其动力学方程式与一级反应的相同,其反应的 速度常数用kobs表示,称为表观反应速度常数。 这种反应表面看起来是一级反应,但实际上是二级反应,故称为假一级反应,kbs在这里也是假 一级反应速度常数 当SA]》[SB]时,有 ds dsB Vad=- SAILs]=kSl,式中k,=k2[S](413) 在恒定[Sa]和不同的[SA时测定反应速度,得出不同[SA时的k由,再按(413)作图,斜率 即为k2 如果[SA]和[S]相差不大,情况比较复杂,这里不作讨论 53酶催化反应动力学方程 531反应初速度的测定 在研究酶反应动力学时,一是改变各种因素(如[S]、田、pH等),二就是测酶反应速度 随着酶反应的进行,底物浓度逐渐下降,产物逐渐积累,酶反应速度也会逐渐变小。为了排除底3 t 对 t [S] 1 作图可得一直线，斜率 k2，截距 0 [ ] 1 S 。K2 的因次为“C －1·t －1”。 将 0 [ ] 2 1 [S] t = S 代入（4.11）可求出 2 t 1 2 2 0 0 1 [ ] 1 [ ] 1 k S S − = 2 t 1 ， 2 0 [ ] 1 k S = 2 t 1 ， 2 t 1 2 0 [ ] 1 k S = （4.12）。 2 t 1 与 k2 及[S]0 都成反比。零级反应中[S] 0 越大， 2 t 1 也越大；二级反应中[S] 0 越大， 2 t 1 反而 越小；一级反应 2 t 1 与[S]0 无关。 再看第二种情况（A＋B → P）： [ ][ ] [ ] [ ] k2 A B dt d B dt d A V = − = − = ，如果[A] = [B]，则与第一种情况的全部推导和结果相同。 如果两个反应物中，[SA]比[SB]大得多，即[SA] 〉〉[SB]，反应中[SA]下降的相对值很小，可 以认为保持恒定，此时反应速度只与[SB]成正比，其动力学方程式与一级反应的相同，其反应的 速度常数用 kobs 表示，称为表观反应速度常数。 这种反应表面看起来是一级反应，但实际上是二级反应，故称为假一级反应，kobs 在这里也是假 一级反应速度常数。 当[SA] 〉〉[SB]时，有 [ ][ ] [ ] [ ] [ ] 2 A B obs B A B k S S k S dt d S dt d S V = − = − = = ，式中 [ ] obs 2 S A k = k （4.13）。 在恒定[SB]和不同的[SA]时测定反应速度，得出不同[SA]时的 kobs，再按（4.13）作图，斜率 即为 k2。 如果[SA]和[SB]相差不大，情况比较复杂，这里不作讨论。 5.3 酶催化反应动力学方程 5.3.1 反应初速度的测定 在研究酶反应动力学时，一是改变各种因素（如[S]、[I]、pH 等），二就是测酶反应速度。 随着酶反应的进行，底物浓度逐渐下降，产物逐渐积累，酶反应速度也会逐渐变小。为了排除底