吉布斯相律: Gibbs rule f=c-p+2 式中:f一自由度 C—独立组分数(构成平衡物质所有各相组成所需的最少组分数) P一相数(平衡共存的相的数目 影响系统平衡的外界因素(T、P) 说明: ①影响系统平衡的外界因素包括:温度、压力、电场、磁场、重力场等,其数目用n表示,不 同情况下n值不同,视具体情况而定,一般情况下只考虑T、P。 ②不含气相或气相可以忽略的系统称为凝聚系统。压力这一平衡因素可以忽略。硅酸盐系统 般均属于凝聚系统 通常在常压下(P=latm)研究体系和应用相图,则相律为 虽然相图上没有特别明,应理解为latm等压相图,并且,即使P变化,只要变化不大,对系统 平衡影响不大。 ③由相律知,f越小,P越多。fmim=0p=c+1 ④成立条件:热力学平衡状态 使用限制条件:热量平衡一平衡共存的各相温度T相同 机械平衡一平衡共存的各相应力σ相同 化学平衡一平衡共存的各相化学势p相同 用范围:只能预测组元和相数目,不能明确类型和含量,不能预测反应速度。 6.3一元相图 在单元系统中所研究的对象只有一种纯物质,即独立组元数c=1 对于一元相图,为充分反映纯物质的各种聚集状态,压力仍为变量 f=c-p+2 f P 说明 单元系统中,只有一种纯物质,组成是不变的,自由度最多是2,表明2个独立变量为T、P。 一般用T-P图表示单元系统的相图,图中每一点对应着系统的某一个状态,称为状态点。 由相律知,f 2相数p不可能少于 3相平衡共存 (1)水的相图 相图由3条曲线构成,划分为不同相区 相图上的任意一点一一状态点,表示系统的一定平衡状态