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()沸点升高 (凝固点降低 沸点升高是漂气压低的必船鼻。玩解在Raou定微用的苑国内,解 液气压的降低与解质的质量尔神度成正比,显有 在灏点时,■一)达到平青,两粗 亲气五度变化的度不同),然 AT=A-4px2p°an/1-4p°(m100041- 量尔度成正比 AT=A,m 式中叫做尔圆点降蛋常党,与牌剂的凝圆点、尔款量和化热有关 中K是点升高常数 量、潍点和气化骼有关 黄同丸几 中用源圆成隆法到尔质量 能用沸点法 度不同的利常淑的沸点升高,将 命冬天汽车就骼器冷却水的防冻、松叶子不家的原因均为额点降低服 叫尔点升高常 有机化学实常用测定源点成点的方法亲教测化合物的度,此时杂质的 化命喻可看作,食杂的顶的她点比化合曾低,源点比抛化合验高 常见溶剂的五和五 apor Pressure Lowering 122 AT=-k 363 △T=“K 2108 5.24 7.00 简^ R CWe CRC·1 abook ofChemistry and Physics"s9.19s9)DH Temperature inot to scale) (4渗邊现象与渗還压 Osmotic pressure(渗透压) 动植物的成烟以及人鹭火棉胶邮是率成,其特性是清制分子可向 ,新分是由气压毓高 能部位向装低的邮位动,使了升高,是以止发生漫过覆所外加 的压力叫做液的盟压 osmetic pressure 半是性的本质尚来完全演,对压的机理也难一 22 (2) 沸点升高 沸点升高是蒸气压降低的必然结果。既然在Raoult定律适用的范围内,溶 液蒸气压的降低与溶质的质量摩尔浓度成正比,显然有: ∆Tb ∝ ∆p 即 ∆Tb =k∆p = kp0x2 ≈ kp0n2/n1 = kp0(m/1000/M1) =Kbm 即有: ∆Tb =Kb m 式中Kb是沸点升高常数,与溶剂的摩尔 质量、沸点和气化热有关。该值可由理 论推算,也可由实验测定。直接测定几 种浓度不同的稀溶液的沸点升高值,将 其对浓度作图,所得直线斜率即是。也 叫摩尔沸点升高常数。 溶液的沸点升高 蒸气压 (3) 凝固点降低 在凝固点时,固-液达到平衡,两相的蒸气压相等。由于溶液的蒸气压降 低,自然必须降低温度使固-液相的蒸气压重新相等,以建立平衡(固液相的 蒸气压随温度变化的速度不同)。显然,稀溶液凝固点的降低值也和溶液的质 量摩尔浓度成正比 ∆Tf = Kf m 式中Kf 叫做摩尔凝固点降低常数,与溶剂的凝固点、摩尔质量和熔化热有关。 ● 用凝固点降低法测摩尔质量,准确度优于蒸气压法和沸点法。对挥发性溶质 不能用沸点法或蒸气压法测定摩尔质量,而可用凝固点法。 ● 冬天汽车散热器冷却水的防冻、松树叶子不冻的原因,均为凝固点降低原理。 有机化学实验常用测定沸点或熔点的方法来检测化合物的纯度,此时含杂质的 化合物可看作溶液,含杂质的物质的熔点比纯化合物低,沸点比纯化合物高。 常见溶剂的Kb和Kt * 苯酚 181.7 3.56 43 7.40 硝基苯 210.8 5.24 5.7 7.00 萘 218.9 5.80 80.5 6.87 氯仿 61.7 3.63 -63.5 __ 乙酸 117.9 3.07 16.6 3.9 苯 80.1 2.53 5.5 4.9 丙酮 56.2 1.71 -95.35 __ 乙醇 78.5 1.22 -117.3 __ 水 100 0.512 0.0 1.855 Kf /(K•kg•mol-1 t ) f 溶剂 tb /°C Kb/(K•kg•mol-1) / °C * 摘自R.C.West CRC “Handbook of Chemistry and Physics” 第69版(1989) D186页 Vapor Pressure Lowering ∆Tf = −Kf m ∆Tb = −Kb m (4) 渗透现象与渗透压 动植物的膜组织以及人造火棉胶膜都是半透膜,其特性是溶剂分子可自 由通过,而溶质分子则不能,这种现象叫做渗透。溶剂分子是由蒸气压较高 的部位向较低的部位移动,使液面升高。刚刚足以阻止发生渗透过程所外加 的压力叫做溶液的渗透压 (osmotic pressure)。 半透性的本质尚未完全清楚,对渗透压的机理也难一致。 半透性瓷管 溶液 纯水 渗透压的测定 p l 渗透现象 Osmotic Pressure (渗透压)
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