延安大学精品课程 物理化学 电池自身短路,无外电流,只有内电流。电化学腐蚀主要原因是将被保护的金属置于原电池或电解池 的阴极,称为阴极保护法。也有将被保护金属置于被保护金属置于阳极,发生氧化钝化,生成致密坚 固的表面钝化膜来保护金属。 RIInC=RT m=(9+9不可逆明一FcFi=;式的推导 该式的推导思路如下:电解时,离子有两种方式从溶液本体(浓度为c)迁移至电极表面附近(浓 度为c)发生反应。一种电迁移方式,其迁移速率为 r=t+…jS/(nF) 另一种为浓差扩散方式,其迁移速率为 I散=DS(c-c)/6 且有r=电+r散 即S=tS+Dsc=e nF nF 在电解液中加入大量只参与导电而不参与电极反应的支持电解质时,t≈0,则有 (c-c,)=K(c-c,) 当扩散电流j逐渐怎大时,c逐渐减小,极限情况,c,=0。此时,j达到最大值,称为极限扩散 电流j。故 nFD Jd nFD o(c-C)=Kc-Kc 电极在电流密度j时实际电极电势仍符合能斯特方程,即: RT °+2nc 故nm=(n-0)h=Bln=n 以上推导中,D为扩散系数,S为电极面积,δ为扩散层厚度。 第5页共17页延安大学精品课程 …… 物理化学 电池自身短路，无外电流，只有内电流。电化学腐蚀主要原因是将被保护的金属置于原电池或电解池 的阴极，称为阴极保护法。也有将被保护金属置于被保护金属置于阳极，发生氧化钝化，生成致密坚 固的表面钝化膜来保护金属。 5． ( ) d s d c j ln ln c j RT RT F F η ϕϕ 阴平 阴 ＝－ ＝ ＝ 不可逆 －j / 一式的推导。 该式的推导思路如下：电解时，离子有两种方式从溶液本体（浓度为c ）迁移至电极表面附近（浓 度为 ）发生反应。一种电迁移方式，其迁移速率为： s c r t j /(n 电＝ ） ＋ ⋅ ⋅ S F 另一种为浓差扩散方式，其迁移速率为： s r (c c ) 扩散＝ － D S⋅ δ 且有 rr r ＝ ＋电 扩散 即 j ( t j n n S D S S c c) F F δ ＋ ⋅ ⋅ － ＝ ＋ 在电解液中加入大量只参与导电而不参与电极反应的支持电解质时，t+ ≈ 0 ，则有 ( )( ) s s jFD j c c Kc c δ = −= − 当扩散电流 j 逐渐怎大时， s c 逐渐减小，极限情况， 0 s c = 。此时， j 达到最大值，称为极限扩散 电流 dj 。故 ( ) d s sd s nFD j c Kc nFD j c c Kc Kc j Kc δ δ = = = − = − =− 电极在电流密度 j 时实际电极电势仍符合能斯特方程，即： s ln c n ln c n RT F RT F θ θ ϕ ϕ ϕ ϕ 不可逆 可逆 ＝ ＋ ＝ ＋ 故 ( ) d s d c j ln ln n c n jj RT RT F F η ϕϕ 浓差，阴 可逆 不可逆 ＝－ ＝ ＝ 阴 － 以上推导中， 为扩散系数， 为电极面积， D S δ 为扩散层厚度。 第 5 页 共 17 页