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由第二定律知,只有单一热源时的闭合变化不可能作正功。即必然是形总≤0,(W)AB> (W1)+B。因不可逆过程必然有损耗,故上式中之等号是不能成立的。即只能是: (WR)A-B>(WiR)A-Bo 2,3方法81] dss8g/T: (T,为热源温度) dS≥(du+8W)/Tr 8W≤T,dS-du 设热源很大,则有 W≤T△S-△w 此式右边具有确定的值,故体系所作功不可能大于这个量,即它所表示的是一最大功。 此功只能在可逆过程中(对应于上式中之等号)得到。 上述各种论证都表明: (1)最大功原理是热力学第二定律的必然结果。要严格地证明这一原理,只能运用热力 学第二定律。形>W1R的结论是有普遍意义的。 (2)但其成立和应用,必需遵从如下前提:①“可逆”与“不可逆”两者的始末态一 样,②两者有相同的热源(即T热源一样)。 (3)对温度的要求,只是针对热源提出的(即“同一热源”),而对体系温度并设作任 何规定。 3“等温”、“恒温”定义剖析 如上所述,既然最大功原理对温度的要求只是针对热源提出的,那么,凡是与之有关的 温度条件也都理应如此。故“温度一定”条件的确切含义,即“等温”(或称“恒温”)的 定义应是:TA=TB=T热源=T。(常数)。 对“压力一定”条件,可以得出完全类似的结论:“压力一定”系指外压恒定,而体系 压力可发生被动。即“等压”(或称“恒压”)的定义应为:PA=P=P外三P,(常数)。 这一观点实际上早已见诸许多名家著作[11~131。 试以2例来说明。例1,来源于熵增原理的自由焓判据条件就是指环境的T、P恒定。 若环境是一大热源,体系处于“等温”条件下。可有 △S环境=-9/T环境=-9/TA △S体系+△S环境=△S体系-9/TA≥0 TA△S体系-9≥0 Ta(SB-Sa)-△u-W≥0 一C(“B-“A)-(TBSB-TASA)门≥W′+W膨 若“等压”,则W膨=P外(V-V)=P,VB-PAVA,代人上式, -〔(4B+PVB-TSB)-(ua+PaVA-TASA)]≥W -△G≥W' 从此推导可明显看出,上式的成立条件是: 503由第二 定律知 , 只有单一热源时 的 闭合变化不可能 作正功 。 即必 然 是平总 攫 。 , 梦 , 人, 巩 , 一 。 因不可逆过程必 然 有损耗 , 故上式中之等号是不能成立的 。 即只能是 牙 , 平 ,, 一 。 。 。 方法 ” 占 , , 为热源温度 占牙 占伊 一 设热 源很 大 , 则有 牙 △ 一 △ 此 式右边具有确定的值 , 故体 系所作功不可 能 大于这个 量 , 即它所 表示的是 一最大功 。 此功 只能在可逆过程 中 对应于上式中之等号 得到 。 上述各种论 证都表明 最 大功原理是热 力学第二 定律的 必然 结 果 。 要 严格地 证 明这 一原 理 , 只能运 用热力 学第二 定 律 。 牙 , 甲 , 的结论是有普 遍意义 的 。 但 其成立和 应用 , 必 需遵从如下前提 ① “ 可逆 ” 与 “ 不可逆 ” 两 者的始末态一 样 ② 两 者有相 同的 热源 即 热 源一样 。 对温度的要求 , 只是针对热源提出的 即 “ 同一热源 ” , 而对体系温度并设作任 何规定 。 “ 等温 ” 、 “ 恒温 ” 定义剖析 如上 所述 , 既然 最大功原理 对温 度的要 求 只是针对热 源提 出的 , 那 么 , 凡是 与 之有关 的 温度 条件也都理 应如此 。 故 “ 温度一定 ” 条件 的确切 含 义 , 即 “ 等温 ” 或称 “ 恒温 ” 的 定 义 应是 二 。 热 源 三 。 常 数 。 对 “ 压 力一定 ” 条件 , 可 以得 出完全 类似 的结论 “ 压 力 一定 ” 系指外压 恒定 , 而体 系 压力可 发生波动 。 即 “ 等压 ” 或称 “ 恒压 ” 的定 义应 为 尸 尸 。 尸 外 二尸 。 常数 。 这 一观 点实际上 早 已 见诸 许多 名家著作 〔 ’ ‘ 一 ‘ ’ 。 试 以 例来 说 明 。 例 , 来源于嫡 增原理的 自由烩判据 条件就是指 环 境的 、 尸 恒定 。 若 环境是一大热 源 , 体 系处于 “ 等温 ” 条件下 。 可有 △ 环境 一 环愧 一 人 △ 体系 十 △ 环境 △ 体系 一 △ 体系 一 一 一 △ 一 牙 一 〔 一 一 凡 一 〕 甲 , 牙膨 若 “ 等压 ” , 则 甲膨 尸外 叽 一 气 二 尸。 凡 一 气 , 代 入上 式 , 一 〔 气 一 一 人 气 一 〕 平 ‘ 一 △ 牙 产 林此 推导可 明 显看 出 , 李式的成立条件是 唇 争
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