TA=TB=T环境三常数和PA=PB=P杯境=常数 例2：W′=0时，q=△H的成立所要求的“等压”条件，也只是对环境提出的： g=△u+JP环地d 若“等压”，则 9r=(“B-“A)+P环境(VB-VA)=(ua-4A)+(PaVB-PAVA)=△H 从此两例可明显看出，若在这里强调体系的T、P恒定是毫无必要的一只要明确环境 的T、P需要恒定就够了。 4最大功原理常用论证方法带来的矛盾分析 4,1关于等压膨胀功的比较 参看图1。AB线以上，取“等温不可逆”途径是否可使得(Wx)T>(W)T。? AB线以上区域的温度均大于“等温”条件所规定的热源温度(T。）,而这与“等温即热 源温度恒定”的规定不符。故在T=T。的热源下不可能实现AB线以上区域内的任何等温不 可逆膨胀。可以看出，在T。热源下靠减小外压（造成“压差”），走AB线以下的不可逆途 径，却是完全可能的。还可看出，若热源不同，完全可能出现(WR)热源I≤(Wm)熟源Ⅱ的结 果，但这并不能否定最大功原理，因这一原理成立的主要前提条件是相比较的W和WR要 有相同的热源。 4,2关于等压膨胀功的比较 等压膨胀功的计算是很简单的，但按最大功原理常用的论证方法来对(W)P和（形）P。 进行比较时，往往会产生许多疑惑。 以理想气体的膨胀为例。我们设想了如图2中的几种恒定外压下的膨胀情况。 始末态相同时，等压可逆功与不可逆功总是一样的：(W)P。=P。△V=nR△T, (Wia)eo=P。△V=nR△T。 在本例情况下，导致“可逆”或“不可逆”的原因，要么源于显著的“压差”，要么源 于显著的“温差”，或兼而有之。图2中(a)、(b)、(c)8种情况的始未态相同，都属“等 压”，这就意味着3者的外压均为P。,它们的内外“压差”都是无限小。故导致(b)和(c) “不可逆”的原因只能从热源与体系间的“温差”状况去考察。(b)与()比较，“压差”和 “温差”都是无限小，故要(b)成为“不可逆”是不可能的。即(WR)P。热源I这个量是不 存在的。这说明，在采用了与“等压可逆过程”相同热源的情况下，在同一始末态间，不可 能再存在什么“等压不可逆过程”了。即这时，等式(Wx)Po热源I(I)二(W1)P热源I(I)不 可能存在，根本不存在等压可逆功(Wa)P。与等压不可逆功(WR)?的比较问题。 同一热源下，只有取如图2中(d)那样的方式一体系作功时所反抗的恒外压P。'不 是始末态时的外压P。,才可能进行(W)和（形R)的比较。因P。'<P。(对膨胀言），故 W(:)>W(d),即(W)Po热源I>(Wa)P。热源I（“可逆过程作最大功”）。这结果表明， 在热源相同时，只有体系反抗不同的恒外压时，同一始末态间才可能既存在“可逆途径”， 又存在“不可逆途径”，这时，必服从最大功原理。而若反抗的外压相同(P,),则不等式 (Wa)P。,热源I>(W)P。,热源I不能成立。 504少 。 环境二常数 和 尸 尸。 尸环境二常数 例 平 ‘ 时 ， ， 二 △ 的成立所要求的 “ 等压 ” 条件 ， 也只是对环 境提出的 。 二 △· 十 丁卜 境‘ 厂 若 “ 等压 ” ， 则 ， 。 一 气 环境 叽 一 气 二 。 一 气 ， 气 一 玖 △ 从此两例可 明显看出 ， 若在这里强调体系的 、 尸 恒定是毫无必要的－只要 明确环境 的 、 尸 需要 恒定就够 了 。 级大功原理常用论证方法带来的矛盾分析 。 关于 等压膨胀功的 比较 参看 图 。 线 以上 ， 取 “ 等温不可逆 ” 途径是否可使得 巩 ， 。 附 ， 。 线 以上 区域 的温 度均大于 “ 等温 ” 条件所规定的热源温度 。 ， 而这 与 “ 等 温即热 源温度 恒定 ” 的 规定不符 。 故在 二 。 的热源下不 可能实现 线 以上 区域 内的 任何等 温不 可逆膨胀 。 可 以看 出 ， 在 。 热 源下靠减小 外压 造成 “ 压差 ” ， 走通 线 以下的不可逆途 径 ， 却是 完全可能的 。 还 可看出 ， 若热源不 同 ， 完全可能 出现 牙 ， 热源 镇 巩 热该 的 结 果， 但这并不 能否定最大功原理 ， 因这 一原理成立的主要前提条件是相 比较 的 不 滋和 巩 要 有相 同的热 源 。 。 关于 等压膨胀功 的 比较 等压膨胀功的计算是很简单的 ， 但按最大功原理常用的论 证方法来对 叭 。 和 巩 。 进行 比较时 ， 往往 会产生许多疑惑 。 以理想气体的膨胀为例 。 我们设想 了如 图 中的几种恒定外压下的膨胀情况 。 始末态相 同时 ， 等压 可逆功与不可逆功总是一样的 叭 。 二 。 △犷 。 △ ， 巩 ，。 ， 。 △犷 。 △犷 。 在 本例情况下 ， 导致 “ 可逆 ” 或 “ 不 可逆 ” 的原 因 ， 要 么源于显著的 “ 压差 ” ， 要 么源 于显著的 “ 温差 ” ， 或兼而 有之 。 图 中 。 、 、 种情况 的始末态 相 同 ， 都属 “ 等 压” ， 这就意味着 者的 外压均 为 尸 。 ， 它们的 内外 “ 压差 ” 都是 无限小 。 故 导 致 和 。 、 “ 不可逆 ” 的原因只 能从热源 与体 系间的 “ 温差 ” 状况去 考察 。 与 比较 ， “ 压差 ” 和 “ 温差 ” 都是 无 限小 ， 故要 成为 “ 不可逆 ” 是不可 能的 。 即 巩 。 热 源 这 个 量是不 存在的 。 这说 明 ， 在采用 了与 “ 等压 可逆过程 ” 相 同热源的情况 下 ， 在 同一始 末态间 ， 不 可 能再存在什么 “ 等压不 可逆过程 ” 了 。 即这 时 ， 等 式 牙 。 热 源 二 叭 。 热源 不 可能存在 根 本不存在 等压 可逆功 平 。 与 等压不 可逆功 溅 。 的 比较问题 。 同 一热源下 ， 只 有取如 图 中 那样的方式－ 体 系作功时所 反抗 的 恒 外压 。 ‘ 不 是始末态时 的外压 尸 。 ， 才可 能 进 行 牙 和 牙 的 比较 。 因 。 ‘ 尸 。 对膨 胀 言 ， 故 平 ， 牙 》 ， 即 平 。 热 源 巩 二热 源 “ 可逆过程 作最大功 ” 。 这结果 表 明 ， 在热源相 同时 ， 只有体 系反抗 不同的恒外压时 ， 同一始末态间才可 能既存在 “ 可 逆途径 ” ， 又存在 “ 不可逆途径” ， 这时 ， 必服从最大功原理 。 而若反抗的外 压 相 同 。 ， 则不 等式 甲‘ ， 。 ，热 源 巩 。 ，热裸 不 能成立 ， 导