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先例就是欧几里德几何学。如果某一学科内容可用公理化方法进行系统的总结,则表明该学 科己经发展得非常完善了。 (4)关于上册335~339页的半经验方法,没有给出根本性的来源和条件。在简单的线性 反应中,当动力学过程相同或相近时,对有机同系物组成的同系列反应经过相关分析,便可得 到热力学常数与动力学常数之间的线性关系或动力学常数之间的线性关系,如Hammett方 程Brosted酸碱催化公式等。借助于过渡状态理论,这种线性关系便变成了线性自由能关系。 在结构密切相关的条件下,再结合线性熵关系便可导出活化能与反应焓之间的线性关系。而 这些线性关系存在的根本条件在于动力学过程的相同或相近,故这些关系又被称为等动力学 关系(Isokineticrelationship)。这种关系又可视为有机同系线性规律内容的一部分。目前,这 种相关分析的方法已不是简单的半经验方法,而是具有深刻理论意义的常用分析方法。这种 方法正在逐步地推向复杂反应内部的子反应关系分析。 (上接第:项) 还有:,3-环庚厌三(2),二环[4.3.0]壬三烯阳离子(16),双同环丙烯二阳离子(17),双 同环辛四炀二阴离子(18)等,它们的物理和化学性质均显示为离域的同芳香性物质2] 对同芳香性物质盟用的所究目前还很有2知和钨的三基络答物(1920有很 好的热力学稳定性,且容易发生亲电取代反应,不易发生加成反应。 H、Hb H、Hb @ Mo(CO) W(CO) (19) 随着对同芳香性概念认识的深入,其应用前景将会越来越广泛。 参考文献 1 Childs R F.Me Glinchey MJ.Varadarajan A.J 4m Chem Soc,1984,106:5974 2 Winstein S.Ouart Rev.1969.23:141 3 Childs R F.Pure Appl Chem,:111 Paquette L A.Angew Chem Int Ed Engl,1978,17:106 5 Houk KN,Gandow R W.Strozier R W.JAm Chem Soc,1979,101:6797 64 1994-2009 China Academie Joumal Electronic Publishing House.All rights reserved.http://www.cnki.net先例就是欧几里德几何学。如果某一学科内容可用公理化方法进行系统的总结 ,则表明该学 科已经发展得非常完善了。 (4) 关于上册 335~339 页的半经验方法 ,没有给出根本性的来源和条件。在简单的线性 反应中 ,当动力学过程相同或相近时 ,对有机同系物组成的同系列反应经过相关分析 ,便可得 到热力学常数与动力学常数之间的线性关系或动力学常数之间的线性关系 ,如 Hammett 方 程 ,Brosted 酸碱催化公式等。借助于过渡状态理论 ,这种线性关系便变成了线性自由能关系。 在结构密切相关的条件下 ,再结合线性熵关系便可导出活化能与反应焓之间的线性关系。而 这些线性关系存在的根本条件在于动力学过程的相同或相近 ,故这些关系又被称为等动力学 关系(Isokinetic relationship) 。这种关系又可视为有机同系线性规律内容的一部分。目前 ,这 种相关分析的方法已不是简单的半经验方法 ,而是具有深刻理论意义的常用分析方法。这种 方法正在逐步地推向复杂反应内部的子反应关系分析。 (上接第 54 页) 还有 1 ,3 ,52环庚三烯(2) ,二环[ 4. 3. 0 ]壬三烯阳离子(16) ,双同环丙烯二阳离子(17) ,双 同环辛四烯二阴离子(18) 等 ,它们的物理和化学性质均显示为离域的同芳香性物质[2 ,4 ] 。 对同芳香性物质应用的研究目前还很有限 ,已知钼和钨的三羰基络合物(19、20) [2 ,4 ]有很 好的热力学稳定性 ,且容易发生亲电取代反应 ,不易发生加成反应。 随着对同芳香性概念认识的深入 ,其应用前景将会越来越广泛。 参 考 文 献 1 Childs R F , McGilinchey M J , Varadarajan A. J A m Chem Soc ,1984 ,106 :5974 2 Winstein S. Quart Rev ,1969 ,23 :141 3 Childs R F. Pure A ppl Chem ,1986 ,58 :111 4 Paquette L A. A ngew Chem Int Ed Engl ,1978 ,17 :106 5 Houk K N , Gandow R W ,Strozier R W. J A m Chem Soc ,1979 ,101 :6797 64
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